超分子聚合物的研究进展.docVIP

超分子聚合物的研究进展 摘要：介绍了超分子聚合物领域的研究进展及其应用，阐述了其主要类别（如氢键超分子聚合物、配合物型超分子聚合物、π-π堆积超分子聚合物及离子效应超分子聚合物），最后讨论了超分子化合物研究过程中的表征方法。超分子聚合物的研究前景将朝着更大产率、更简便制备步骤及更新颖结构的方向发展。 The authors introduced the status quo in studies on supramolecular polymers and their applications, and expatiated main categories of the polymers, involving hydrogen bond supramolecular polymer, coordination complex supramolecular polymer, π-π stacking supramolecular polymer and ionic effect supramolecular polymer. The characterization methods adopted in the investigations of the supramolecular compounds were discussed. The high yield, simplified preparation process and novel structure are deemed as the major targets in the future research and development of the supramolecular polymers. 关键词：超分子 超分子聚合物 一、超分子 “超分子”这一名词最早是在1937年WOLF公司第一次提出的，这一术语引起了社会极大的反响。而法国科学家LEHN 第一次系统性地研究并定义超分子，使他和PEDERSON C J ,CRAM D J一同分享了1987年的诺贝尔化学奖。超分子结构突破了传统性的共价键结合的一大壁垒，标志着化学分子史上的一大飞跃。此后，以非共价键为主的超分子聚合物成为了科学家研究的一大热点。 超分子化学这一概念, 他指出: “基于共价键存在着分子化 学领域, 基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学” 。超分子化学是基于分子间的非共价键相互作用而形成的分子聚集体的化学, 换句话说分子间的相互作用是超分子化学的核心。在超分子化学中，不同类型的分子间相互作用时可以区分的，根据他们不同的强弱程度、取向以及对距离和角度的依赖程度，可以分为：金属离子的配位键、氢键、π-π堆积作用、静电作用和疏水作用等。它们的强度分布由π-π堆积作用及氢键的弱到中等，到金属离子配位键的强或非常强，这些作用力成为驱动超分子自组装的基本方法。人们可以根据超分子自组装原则，使用分子间的相互作用力作为工具，把具有特定的结构和功能的组分或建筑模块按照一定的方式组装成新的超分子化合物。这些新的化合物不仅仅能表现出单个分子所不具备的特有性质，还能大大增加化合物的种类和数目。如果人们能够很好的控制超分子自组装过程，就可以按照预期目标更简单、更可靠的得到具有特定结构和功能的化合物。 超分子聚合物 把单体结构组元之间由非共价键这种弱分子间相互作用组装而成的分子聚集体称为分子聚合物。简单地说，在超分子聚合物中，单体是通过非共价键结合在一起的。之所以将其称为超分子聚合物，一方面是因为这种聚集体中的长链或网络结构类似聚合物的结构；另一方面，时候因为弱分子间作用力赋予这种材料各种软性的类聚合物性能。 超分子聚合物根据共价键结合力的不同主要分为氢键超分子聚合物，配合物型超分子聚合物，π-π 堆积超分子聚合物。含有多种非共价键力的超分子则被称为混合型超分子聚合物。 超分子聚合物化学是超分子化学与高分子化学的交叉学科。超分子聚合物的聚合度N ≈ K×C^(1/2)，其中K为结合常数，C为单体浓度。目前超分子聚合物的表征上还存在一定的困难，尤其是分子量的表征。 氢键超分子聚合物 氢键（ X....H,X 可为N、 O、 F等）在超分子聚合物中占主导地位。它在强度上最高可达到120KJ/mol,约为共价键一般强度的一半。虽然不是最强的非共价键，但它的高度取向性和丰富的形成方式却弥补了各种缺陷，使其成为超分子聚合物中最常用的非共价键链接。 氢键是缺电子的氢原子与邻近的高电负性原子的相互作用，用 D—H…A表示。原子 D称为氢键给体，原子 A称为氢键受体，D和A都是高电负性的原子且 D必须有孤对电子。羧基-吡啶，羧基-叔胺，羧基-咪唑，酚羟基-叔胺，酚羟基