§13-1氧族元素通性§13-2氧、臭氧§13-3水§13-4过氧化.ppt

§13-1 氧族元素的通性 §13-2 氧、臭氧 §13-3 水 *§13-4 过氧化氢 *§13-5 硫和它的化合物 §13-6 无机酸强度的变化规律 一、氧在自然界中的分布 二、氧的制备和空气液化 三、氧的结构、性质和用途 四、臭氧 五、氧的成键特征 六、氧化物 1.空气液化 （97%） 物理方法液化空气，然后分馏制氧。 2.电解水（3%） 3.氧化物或含氧酸盐的热分解 HgO→Hg+O2 ; BaO2→BaO+O2 NaNO3→NaNO2+O2 ; KCLO3→KCL+O2 ⑴ 单质+O2 S+O2→SO3 ；P4+O2→P4O6（P4O10） ⑵ 氢氧化物或含氧酸盐热分解 Cu(OH)2=CuO+H2O ; CaCO3=CaO+CO2↑ ⑶ 高价氧化物热分解或氢还原→低价氧化物 PbO2→PbO ⑷ 单质+硝酸 Sn+HNO3→SnO2+NO↑+H2O 氧化物与水的作用，可分为四种类型： ⑴ 溶于水但无显著化学作用.如:RuO4 ;OsO4等 ⑵ 与水作用生成可溶性氢氧化物。如： Na2O;BaO;CO2;P2O5 ;SO3等 ⑶ 与水作用生成不溶性氢氧化物。如：BeO;MgO;Sc2O3;Sb2O3等 ⑷ 既难溶于水又不与水作用。如： SiO2；Fe2O3 ; MnO2等 酸碱氧化物的分类： ⑴ 酸性氧化物。大多数非金属氧化物，高氧 化态的金属氧化物。如：CO2；Mn2O7 ⑵ 碱性氧化物。大多数金属氧化物。如：Na2O,MgO ⑶ 两性氧化物。部分金属氧化物（BeO;AI2O3;ZnO;Cr2O3等）及少数非金属氧化物（As4O6;Sb4O6;TeO2等) ⑷ 中性氧化物。不显酸碱性的氧化物。如：CO;NO;N2O ⑸ 复杂氧化物。Fe3O4;Pb3O4 一、水在自然界的分布 二、水的结构 三、水的物理性质 四、水的状态图 五、水的化学性质 六、水的污染与净化 二、硫原子的成键特征 ⑵硫化物的颜色和溶解性 1.SO2 ⑴ 结构：类同O3 ，V型，2个σ键，一个Π34 2.SO3 ⑴ 结构：气态 平面三角形 1.亚硫酸及其盐 [亚硫酸] 不稳定：无游离态，SO2水合物 酸 性：中强二元酸 K1≈10-2;K2≈10-7 氧化还原性：H2SO3+H2S=3S+3H2O 2H2SO3+O2=2H2SO4 硫的各种含氧酸 §13-6 无机酸强度的变化规律 一、影响无机酸强度的直接因素 二、氢化物酸性强弱的规律 三、含氧酸的酸性强弱规律 一、影响无机酸强度的直接因素 无机酸的类型 无氧酸-中心原子与质子直接相连，R-H 含氧酸-中心原子通过氧与质子相连，R-O-H 酸强度的大小即它们释放质子（H+）的难易。 影响酸性大小的因素： 与质子直接相连的原子（R或O）的电子密度。 表：分子型氢化物在水溶液中的PKa 三、含氧酸的酸性强弱规律 1.含氧酸强度的定性解释 R─O─H 2.含氧酸酸性的定量表示-鲍林规则 A 多级含氧酸的逐级电离常数之比约为10-5; B 含氧酸的K1与非羟基氧原子数m的关系为 K1≈105m-7 ,即 pK1= 7-5m。m越大，酸性越强。 XOm(OH)n m 化学式 K1 pK1 0 X(OH)n ≤10-7 7 1 XO(OH)n ≈10-2 ≈2 2 XO2(OH)n ≈103 ≈-3 3 XO3(OH)n ≈108 ≈-8 HF HCI HBr HI △H° -14 -60 -64 -58 △G° 15 -47 -60 -62 K 10-3 108 1010 1011 △G°=△H°-T△S° △G°=-2.303RTlgK 电负性 原子半径 氧化数 电子 密度 R的电负性大，半径小，氧化数高时，可有效降低O上的电子密度，使O-H键变弱，酸性增强。 例：第三周期高价含氧酸 HnXO4 H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HCIO4 X电负性 1.90 2.19 2.58 3.16 X离子半径 42pm 35pm 30pm 27pm X氧