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2014年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题2014年8月31日9:00-12:00题号12345678910总分满分8101496131091110100得分评卷人竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题：（8分）1.1某种锂离子电池正极材料可表示成LiwFexPyOz，它的晶体如下左图所示1.1.1根据晶胞图，写出它的分子式_______________________（写成最简整数比）。1.1.2其晶胞参数a=0.6008nm, b=1.0334nm, c=0.4694nm，则它的晶体密度d=_________________1.1.3上右图中已经给出了Fe和氧构成的多面体[001]投影，依据晶胞结构补画出Li、P和氧构成的多面体。1.1.4该电池配套的负极材料为石墨。在充电过程中，部分Li+从正极材料中脱出（但不破坏晶体结构），同时等量的嵌入负极材料中。写出放电过程的正负极反应：（正极）_________________________________；（负极）_____________________________________1.2在1971年时有一篇专利描述了一种特殊的锂电池：(-)Li | LiBr-AN, PC, SO2 | C(+)在这个电池中，C为惰性电极，AN和PC分别为丙烯腈和聚碳酸酯，它们均与电极反应无关。而电解液SO2参与了电极反应。全电池反应转移2e且只得到单一产物。1.2.1写出该电池的电池反应___________________________1.2.2推测该电池在__________（填“常温”或“低温”或“高温”）下具有最佳性能。第二题：（10分）一种和CS2有相同分子构型的三原子气体A，其摩尔质量为60g/mol，最初由CO和某种淡黄色固体加压加热时得到。2.1A的分子式为__________，A的极性________（填“大于”或“小于”）CS2。2.2A具有较强的毒性，能进行如下转化，写出反应方程式：2.2.1与过量的SO2混合，高温下得到淡黄色固体和常见气体：____________________________________2.2.2高压下被H2还原得到两种有毒气体：_______________________________________2.2.3与NH3的反应分为两步，首先是简单的亲核加成，随后继续分解得到尿素：____________________________________、_________________________________________2.2.4在A的吸收池中碘的强碱溶液能快速氧化A得到稳定的常见物质：______________________________2.3活化的固体Al2O3表面含羟基，羟基被认为能吸附H2O和A，从而催化A的水解，基元反应如下：其中：CAC为催化剂活性中心，B和C为与题目无关的反应产物，H2O对CAC的吸附为强吸附，A对CAC的吸附为弱吸附，忽略B和C的吸附过程。如果H2O和A的吸附与解吸附相互独立，用θ表示气体覆盖CAC的百分数。2.3.1如果气体的吸附速率正比于气体压力和θ，导出A在Al2O3表面的水解动力学方程。2.3.2事实上A在CAC上的解脱附常数k-2不可忽略，则水解速率和上面的导出值相比将_________（填“偏大”或“偏小”）第三题：（14分）3.1金属汞齐与K4Mn(CN)6反应得到反磁性的无色五配位盐A，A在热水中反应得到常见无色气体。3.1.1写出得到A的离子反应：______________________________________3.1.2写出A在热水中发生的反应：________________________________________3.1.3说明A的磁性：_____________________________________________________________________3.1.4Mn(CN)64-得到A的半反应在1.5mol/L的NaCN和0.12mol/L MnCl2中电位是-1.06V，计算Mn(CN)64-/A在1.0mol/L NaCN和0.06mol/L MnCl2中的电位。3.2将氯化锰(II)、碘酸钠和次氯酸钠的水溶液混合得到了一种特殊的化合物NaxHyMn(IO6)z（10 x+y 13）。X射线衍