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第一章 紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。 3．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 4．苯胺在λmax处的εmax为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm比色池），试问制备100ml该溶液需取多少克苯胺？ 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。 3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：　 λ乙醚　max=277nm　　εmax＝20600 λEtOH max=307nm　　εmax＝19000 λHCl max=307nm　　εmax＝970 1．某酮类化合物λ＝305nm，其λEtOH max=307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？ 2.1,1二苯乙烯（A）在环己烷中的UV光谱与蒽（B）的UV光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？1-1　化合物（A）和（B）在不同溶剂中的λma 环己烷 浓硫酸 1，1二苯乙烯 蒽 1，1二苯乙烯 蒽 λmax＝250nm εmax＝11000 λ1max＝252nm ε1max＝20000 λ2max＝375nm ε2max＝8000 λ1max＝315nm ε1max＝8000 λ2max＝430nm ε2max＝30000 λ1max＝315nm ε1max＝12000 λ2max＝425nm ε2max＝31000 四.计算下述化合物的λmax： 计算下列化合物的λmax： 2.计算全反式西红柿烯（结构如下）的λmax及εmax： 3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 4.计算下列化合物的λmax： 　 五、结构判定 1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexane max=268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？ 2. 一化合物初步推断其结构不是A就是B，经测定UV λEtOH max=352nm,试问其结构为何？ 3. 2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱λmax=242nm (εmax＝10100)，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。 4. 胆甾烷-3-酮（结构如下）的UV λmax=286nm (lgεmax＝1.36),而2α-氯取代为λmax=279nm (lgεmax＝1.60)，2β-氯取代物λmax=299.5nm (lgεmax＝1.53)。试说明为什么2α-氯取代向紫位移？ 1. 指出下列各种振动形式，哪些是红外活性振动，(Δμ≠0)，哪些是红外非活性振动(Δμ=0)。 分子 振动形式 (1) CH3–CH3 ?C—C (2) CH3–CCl3 ? C—C (3) O ═ C ═ O ?S,CO2 (4) SO2 ?S, SO2 (5) CH2═CH2 ?S, C ═ C (6) CH2═CH—CHO ?S, C ═ C  1. C—H，C—Cl键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么? ?C═O与?C═C都在6.0μm区域附近。试问峰强有何区别?意义何在? 试将C═O键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。 (1)CH3COCH3 CH3COOH CH3COOCH3 CH3CONH2 CH3COCl CH3CHO (A) (B) (C) (D) (E) (F) (2) (A) (B) (C) (D) (E) 2．能否用稀释法将化合物(A)、(B)加以区分，试加以解释。   (A)