超临界流体技术正文.docVIP

第1章 引言 1.1、超临界SC—CO2流体历史 1822年Cagniard 首次报道物质的临界现象1869年Andrew 测定CO2的临界参数1879年Hannay Hogarth 超临界流体对固体有溶解力1970年Zosel 采用SCCO2萃取技术提取咖啡因1992年Desimone SC—CO2为溶剂,超临界聚合反应Michel Perrut 国际超临界流体发展委员会的奠基人80年代是超临界萃取发展的10年,90年代已经集中在超临界条件下进行材料合成了,世纪之初将致力于超临界反应的进展.SC—CO2流体技术应用日渐普遍，已广泛地应用于分离、提纯、分析化学、材料制造以及化学反应等各个方面。超临界 精密机械：精密轴承、微细传动组件、燃油喷嘴等 国防工业：仪表轴承、航空电子、航空组建等 光学工业：激光镜片、隐形眼镜、光纤组件等 医疗器械：心律调整器、血液透析管、外科用具等 1.3、超临界展望虽然超临界在许多方面已得到应用,但还远没有发挥其应有的作用.这主要是因为目前对超临界流体性质的认识还远远不够.随着认识的深入,超临界势必得到越来越广泛的应用.从目前发展趋势看,超临界技术将在以下方面发挥重要作用超临界萃取方面,虽然其发展历史较长,但仍保持其强劲的发展势头,在食品, 医药等工业领域将发挥越来越重要的作用.化学反应工程方面,环境友好的超临界流体将取代一些有害的有机溶剂,并且使 反应效率更高,甚至有可能得到通常条件下难以得到的产品. 材料科学方面,超临界技术应用前景十分广阔,其中包括聚合物材料加工,不同 微粒的制备,药物的包封,多孔材料的制备,喷涂,印染等等. 环境科学方面,超临界水为有害物质和有害材料的处理提供了特殊的介质.随着 腐蚀等问题的解决,超临界水氧化处理污水,超临界水中销毁毒性及危险性物质 等可能很快实现商业化.另外,超临界在土壤中污染物的清除与分析等方面也具有一定的应用前景. 生物技术方面,超临界技术在蛋白质的提取和加工,细胞破碎中的应用等已引起重视. 洗涤工业中,超临界流体清洗纺织品,金属零部件等具有许多优点,目前已引起 重视. 超临界流体（SC-F）是指在临界温度和临界压力以上的流体。高于临界温度和临界压力而接近临界点的状态称为超临界状态。处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称之为SC-F。因此超临界流体具有传统溶剂所无法比拟的溶解能力、流动性能和传递性能，可以利用它对特定物质成分进行分离、测定、提纯和精制，并可创造出新工艺性新材料[1]。 超临界流体，通常溶剂有二氧化碳（CO2 ）、氮气 （N2 ）、氧化二氮 （N2 O）、乙烯 （C2 H4）、三氟甲烷 （CHF3 ）等。这里主要介绍SC-CO2流体。 虽然超临界流体溶剂有二氧化碳（CO2 ）、氮气 （N2 ）、氧化二氮 （N2 O）、乙烯 （C2 H4）、三氟甲烷 （CHF3 ）等，但由于受到溶剂价格、安全性等因素的制约，真正具有应用价值的超临界流体介质并不是很多，其中CO2：以其温和的临界条件(其中Tc为31．1℃，Yc为7．38 MPa)、无毒、无味、阻燃、便宜易得等特点而倍受青睐，目前已广泛应用于萃取分离、精细化工、材料制备、生物工程等诸多领域．相信随着科学技术的发展，SC—CO2将会在更加广泛的领域发挥重要的作用． 超临界流体SC—CO2的溶解强度类似于甲苯和己烷，由于它具有一个大的四极矩，所以其溶解强度与苯接近．但聚合物与CO2的相互作用比较复杂，目前仅有高含氟非晶聚合物和聚有机硅氧烷可以很好地溶解于SC—CO2中．而且，SC—CO2由于没有偶极矩，内聚能密度低，即使压力达到20 MPa以上，大多数聚合物也不能溶于其中，但它几乎能溶胀所有的聚合物，包括通常被认为是抗溶剂的高分子材料，且能在不改变单体和渗透剂等小分子性质的前提下，大幅度提高其他气体或小分子在聚合物中的扩散速度和溶饵吸附程度．因此，可以利用聚合物与CO2的相互作用来溶胀聚合，渗透小分子，进而合成制备高聚物以及对其进行改性加工、改进等用途． 第3章 SC-CO2在高分子科学中的应用 3.1 SC—C02流体技术用于高聚物的改性加工 （1）用于制备功能高分子材料 利用超临界CO2，能溶胀大多数聚合物，又能溶解很多小分子的特性，将小分子渗透到聚合物中，可对聚合物的表面和内部性质进行修饰和裁剪，并可制备出缓释体系(如缓释香料、药物等)、负载型催化剂和具有特定结构的共混物等应用价值很高的功能材料． 超临界流体插嵌技术近年来，作为一种制备功能高分子材料的新技术而引人关注．其原理是首先将小分子改性剂溶于超临界CO2中，然后此二元系与聚合物接触，超临界CO2使聚合物溶胀，改性剂从而扩散到聚合物中．降压后CO2迅速逃逸，而大部分改性剂则留在聚合物中，从而实现了对高