第六讲－第二章－高分子光物理.pptVIP

第二章 高分子光物理 第二章、高分子光物理 图 2.1 高分子与小分子稀溶液概念的比较 （a）小分子稀溶液 （b)高分子稀溶液 图 2.3 聚1-乙烯基萘的时间分辨的荧光光谱（在脱气苯中，23℃，浓度4×10-3mol.L-1,激发光波长313nm） a 0～0.23ns b 8～9.4ns c 19～35ns d 110 ～290ns 图 2.4 含0.20％P2VN的PS的IE/IM与制膜温度Tcast的关系图（IM的测定条件：295K,λ＝327.5nm） 聚合物结构等对形成激基体的影响 图 2.7 萘酯聚合物（5×10-5mol.L-1）的荧光光谱 （在脱氧的THF中 （λ激光＝280nm）1.聚甲基丙烯酸-1-萘酯（P1NMA） 2.聚甲基丙烯酸-2-萘酯（P2NMA） 3.聚丙烯酸-2-萘酯（P2NA） 4.聚丙烯酸-1-萘酯（P1NA）  图 2.8 侧链长度对激基缔合物形成的影响 （THF中，10℃） 图 2.9 由阴离子聚合制得的聚苯乙烯的IE/IM与数均分子量的关系 （在1，2-二氯乙烷中） 图 2.10 温度对聚-2-苯基-5-（对-乙烯基）苯基噁唑溶液的IE/IM的影响（黑点 在2-甲基四氢呋喃中 圆圈 在甲苯中） 图 2.11 温度对聚苯乙烯薄膜的IE/IM的影响（制膜温度，295K；IM在280nm测定；IE在335nm测定；数据已全部归一化） 分子量：2100（黑三角）；10000（黑方）；3300（黑菱形）；50000（黑圆点） 图 2.5 聚合物（Ⅶ）薄膜的室温荧光光谱 （λ激光＝253.7nm）  图 2.6 聚合物（Ⅶ）薄膜在77K时的荧光光谱（λ激光＝253.7nm） 图 2.2 聚甲基丙烯酸-1-萘酯（P1NMA)在不同溶剂中的荧光光谱（25℃） ─苯 －－－乙酸已酯 ······氯仿 －·－氯仿：环几烷（1：1） 表2.1 P1NMA在不同溶剂中的辐射性质 表2.2 聚苯乙烯中的IE/IM PS类型 IE/IM 无规，未取向 1.4 无规，取向（F=0.07） 1.67 无规，取向（F＝0.1） 2.08 全同（25％结晶） 10 全同（35％结晶） 100 图 2.12 聚合物中的能量转移与迁移 同类发色团之间：迁移（migration）不同发色团之间：转移（transfer）（a）由小分子给体（D）向高分子受体（A）的能量转移（b）分子内能量转移（c）能量迁移 图 2.13 发色团吸收光能后向其他键离域或向其他基团转移 图 2.14 聚苯基乙炔的吸收（······）与发射（—）光谱 （a）长链聚合物 (b) 短链聚合物 表2.4 据断链量子产率计算羰基共聚物对萘荧光的猝灭 表2.5 乙烯－－氧化碳共聚中断链量子产率 图 2.15 聚合物分子内能量迁移的可能方式1.相邻迁移（n＝0） 2.非相邻迁移（n＝1，2，3）  3. “圈形”迁移（n3) 图 2.16 三线态－三线态凐灭图 (Ahnihilation) 图 2.17 聚甲基丙烯酸-1-萘酯的紫外吸收与发射光谱虚线 在氯仿中的吸收光谱（25℃） 黑点线 在氯仿中的荧光光谱（25℃）  实线 在THF-乙醚中的延迟发射（77K） Factors to Energy Transfer in Polymer System Chain Structure Molecular Weight Solvent 表2.6 与萘发生能量转移的临界距离 能量转移技术表2.7 2VN-PVK共聚物中芳香酮猝灭萘荧光的能量转移效率Χ* 图 2.19 1-NMMA-2-AQMMA共聚物的光物理过程和能量图 图 2.20 含有蒽“陷阱”的萘取代聚合物中的“天线（Forster转移 Ro（N→A)≈2.4nm  Ro（N→N)≈0.7nm 表2.3 激基缔合物形成的活化能和键能* 图 2.21 P2VN的最低三线态的瞬时吸收光谱变化 （苯溶液中）1.脉冲辐射后立即测定 2.脉冲辐射后20μs测定 3.相对光学密度 图 2.22 在不同温度下，P1VN薄膜的延迟荧光光