LiNH-%2c2-基本物性及解氢性能理关于机制分析研究.pdf

LiNH2摹本物件及解氧性能理论机制研究 摘 要 LiNH2由于储氢量大、价格低廉、质量轻等而被认为是最具有应用前景的储 氢材料之一。然而LiNH2体系吸放氢温度高以及吸放氢速率相对缓慢限制了其实 际应用。为改善LiNH2较差吸放氢的热力学与动力学性能，人们在实验方面作了 大量改性研究，并取得了一定学术成果，而在放氢性能的理论机制方面研究却较 少。为致力将LiNH2发展为实际应用的储氢材料，本论文选取LiNH2作为研究对 象，依托LiNH2改性的部分实验结果为背景，建立置换固溶热、合金形成热、H 原子解离能等微观物理量与合金体系相结构稳定性、解氢性能等宏观性能的对应 关系，通过第一性原理的计算方法获得LiNH2的微观物理特征量及各种电子结构 原子置换LiNH2体系中的Li来考查合金化效应对体系解氢性能的影响，基于电子 机制的分析，从理论上探讨LiNH2体系放氢的催化机理。 计算了LiNH2的平衡晶格常数、合金形成热、电子态密度(DOS)、电子密度 与H原子解离能，发现体系平衡晶格常数、合金形成热与他人计算值、实验值符 合得较好：LiNH2合金形成热为负值，其负合金形成热值较大，LiNH2解氢较困 LiH的混合物体系比Li2NH和LiH的混合物体系解氢容易。 合金形成热、H原子解离能、电子态密度(DOS)与电子密度，分析发现合金化元 大，Al置换需要的能量最小，置换难易的程度依次为Nb，Ti，Mg，Al；与合金 化前相比较，LiNH2合金化后体系的负合金形成热减少，表明体系结构稳定性变 差，合金化增强了体系的解氢能力；合金化后，体系合金形成热绝对值减少依次 了LiNH2体系中Li与NH键的相互作用。 关键词：LiNH2；合金形成热；结合能；相结构稳定性；解氢性能；第一性原理 计算 Ⅱ Abstract and is of weight，LiNH2 With hydrogen，lowerprice lighter largestorage its themost materials．But asoneof promisinghydrogen—storing application regarded andlow in and is limitedforits temperaturesspeedsadsorbing highgenerated havemade fruitfulto the many improve releasinghydrogen．Researches onthe in and few of releasinghydrogen，but LiNH2absorbing thermodynamics orderto intoa material，we mechanism．In