第21章铁系和铂系元素.pptVIP

价电子结构3d6～84s2，性质很相似，熔沸点和电负性都相差不大。 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 (1) Fe离子的鉴定 Ni离子的鉴定 1、铂系元素原子的最外层电子有从 ns层填入 （n-1）d层的强烈趋势，而且这种趋势在 三元素组里随原子序的增高而增强。 2、它们的氧化态变化和铁钴镍相似，即每一个三 元素形成高氧化态的倾向，都是从左到右逐渐降低，重铂系元素形成高氧化态的倾向比轻铂系相应各元素大。 3、多变氧化态：Pt：+2、+4， Os：+6、+8。 除 Os 呈蓝灰色外，其余均为银白色金属。 Pd、Pt 延展性好，便于机械加工。 熔点通常较高 (Os：3318K Pd：1825K)。 化学“惰性”，对酸的稳定性很高。Pd 最活泼，要硝酸才能溶解，其次是Pt，要王水才能溶解。Pt 不溶于氢氟酸，加上延展性好，制成坩埚、蒸发皿, 用于处理氢氟酸。熔融强碱对铂系对铂系金属有腐蚀作用，熔融强碱用Ni坩埚。 所有的铂系金属催化活性都很高，大多数能吸收气体，例如H2，Pd溶解H2的体积比为1：700。 强的催化性能，合成氨用Ru催化剂。 熔点最低的金属是-------------- 汞 熔点最高的金属是-------------- 钨 密度最小的金属是-------------- 锂 密度最大的金属是-------------- 锇 硬度最小的金属是-------------- 铯 硬度最大的金属是-------------- 铬 延性最好的金属是-------------- 铂 展性最好的金属是-------------- 金 最活泼的金属是----------------- 铯 最稳定的金属是----------------- 金 Co2+ CN－ Co(CN)2↓ CN－ [Co(CN)6]4－ △ [Co(CN)6]3-+H2↑ Ni2+ CN－ Ni(CN)2↓ CN－ [Ni(CN)4]2－ 平面正方形 dsp2杂化，稳定 H2O 22-3-3 硫氰配合物 硫氰合铁 四硫氰合钴 实验中用固体KSCN或NH4SCN 鉴定Fe3+ 鉴定Co2+ Co(Ⅱ)的配合物很多，可大体分为两类： 粉红色(八面体) 蓝色(四面体) 说明: 22-3-4 环戊二烯配合物 (C5H5)2Fe 夹心式配合物 (C5H5)2Fe (或FeCp2) ,称为二茂铁，橘红色固体，溶于有机溶剂，和稀碱和酸不反应，性质稳定，高温1000°C升华，1951年首次合成，是第一个重要的有机金属化合物，其制备反应如下: 二茂铁是反磁性的，无未成对电子，Fe2+具有空的d轨道； Fe2+和C5H5-环之间的键是由C5H5-环的π轨道与Fe2+的空d轨道重叠形成。 用途：二茂铁可用作燃料油的添加剂，提高燃烧效率和去烟；可用作导弹和卫星的涂料，高温润滑剂。 22-3-5 Fe、Co、Ni的低氧化态配合物 铁、钴、镍在某些配合物中可呈现+1、0、-1或-2价，代表化合物为羰基配合物，如Ni(CO)4、HCo(CO)4等。 Fe、Co、Ni的几个羰合物 43 103 沸点t/℃ -25 (51～52℃分解) -20 熔点t/℃ 无色(液) 深橙(固) 浅黄(液) 颜 色 [Ni(CO)4] [Co2(CO)8] [Fe(CO)5] 羰合物 　　羰合物不稳定，受热易分解，利用此性质可用于制备纯金属。例如高纯铁粉的制备： [Fe(CO)5] 5CO + Fe(高纯) 　Fe + 5CO Ni(CO)4： 无色液体，Ni 零价，CO 无电荷 利用分解 Ni(CO)4 可制得极纯的Ni，99.99%。 Ni(CO)4 是正四面体结构，4个CO 将电子配入 sp3 杂化空轨道，成 4 个 σ 配键，同时有反馈π键生成。 A）Fe2+的鉴定：(酸性条件) 滕氏蓝 B）Fe3+的鉴定：(酸性条件) 普鲁士蓝 [KFeⅢ (CN)6FeⅡ]x 离子的鉴定 (2) Cu2+的鉴定：(弱酸性) 红棕 (3) S2-的鉴定： 五氰亚硝酰合铁(Ⅱ)酸根 (4) K+的鉴定： 六硝基合钴(Ⅲ)酸钾 鲜红色 Ni(II)离子与在稀氨水溶液中生成螯合物二丁二酮肟合镍(II)，鲜红色沉淀，是检验Ni(II)的特征反应。 丁二酮肟 Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co(NH3)