无机化学第一章(三节).pptVIP

* d) 浓度、分压对化学反应方向的影响 浓度、分压对化学反应的影响，表现在：分压商JP、浓度商JC对化学反应的摩尔吉布斯自由能变产生影响。 所以，对于非标准状态下，化学反应的方向，我们必须通过计算，先确定ΔrGm的符号，以判断化学反应的方向。 但是：如果 ΔrGm 40 KJ/mol 或 ΔrGm 40 KJ/mol 在此条件下ΔrGm 已完全决定了ΔrGm的正负号，即可直接由 ΔrGm 做出是否自发的判决。 * * 第三节：化学反应的方向 ——熵增加和吉布斯自由能减少 /?kdanxifeng 普通化学 第一章 * 本节重点讲述： 自发过程与化学反应的方向性 物质的标准熵与化学反应的熵变 吉布斯自由能 * 一、自发过程与化学反应的方向性 ？ 什么是自发过程 ？ 什么是化学反应的方向 ？ 自发过程、自发反应有哪些共同的特点 * 1、什么是自发过程 无须外力的干涉，“任其自然，不去管它，便能自动进行下去的过程，称为自发过程。 T2 T1 P2 P1 h2 h1 墨滴 Q? 气体? 液体? 扩散 * 2、什么是化学反应的方向 指的是化学反应自发进行的方向，例如： 2 H2 + O2 = 2 H2O Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 AgNO3 + NaCl = AgCl + Na NO3 * 3、自发过程、自发反应有哪些共同的特点？ a)单向自发，逆向则为非自发，但非自发并不等于不可能，只是说需要外力的推动。 b)自发的过程进行有一定的限度，即最终达到平衡。 c)自发的过程的内在推动力是什么？ A、能量倾向于较低，例如放热反应 B、混乱度倾向于增加 * 历史上曾有人，用焓变作为化学反应的方向 性的判据。但对有些情况，遭到了失败。例如： 水的蒸发（吸热） NH4Cl的溶解 N2O5 = 2 NO2 + 1/2 O2 这种失败，其原因是，只考虑了化学反应能量这一个方面的因素。但决定整个化学反应方向的还有另外一个重要因素，即：“混乱度”的因素。因此，要全面考察化学反应的方向，还必须引入一个新的热力学状态函数——熵。 * 二、物质的标准熵与化学反应的熵变 ？ 体系的混乱度与熵 ？ 热力学第三定律与物质的标准摩尔规定熵 ？ 化学反应的标准摩尔熵变 ？ 熵变与化学反应的方向——热力学第二定律 * 1、体系的混乱度与熵 混乱度：排列的无规律、不整齐的程度 熵：表征体系混乱度的一种状态函数 体系的熵，就是指体系的混乱度，指体系内部所有物质的威力排列不整齐、无规则的程度。 * 什么情况下，混乱度过增加？ 物质的三态 固态 液态 气态 溶解的过程 溶质的分子与溶剂的分子混合到一起 化学反应 反应前后，气态物质的总分子数增加 CaCO3 = CaO + CO2 温度 温度越高，混乱度越大，熵值越大 * 自发过程，往往是混乱度增加的过程 # 墨水在清水中的扩散 # 火柴棒散乱 # 冰的融化，水的气化 # 锌粒在酸溶液中反应溶解 * 2、热力学第三定律与物质的标准摩尔规定熵 既然熵指的是体系的混乱度，那么，对于一个特定的物质体系，什么时候物质的微粒排列最整齐，物质的熵值为零？热力学第三定律就给我们指出了物质熵的零点： 热力学第三定律：任何物质的完美晶体，在绝对0 K时的熵值为零。 * 完美晶体：无缺陷，所有微粒都整齐地排列于晶格节点处。 * 绝对0K: 没有热运动，是一种理想的完全有序状态。 * 有了熵的这个“零点”，则可通过热力学的方法，求出某一状态下的物质的绝对熵ST (Absolute Entropy, 又称规定熵）： ST T 融化 沸腾 ?S = ST - S0 所