第四章 石油芳烃及生产.ppt

章目录 概述 第一节　催化重整 按照对目的产品的不同要求，工业催化重整装置分为以生产芳烃为主的化工型、以生产高辛烷值汽油为主的燃料型和包括副产氢气的利用与化工及燃料两种产品兼顾的综合型三种。 化工型常用的加工方案是预处理一催化重整一溶剂抽提一芳烃精馏的联合过程，装置的示意流程见图4－1。 （一）化学反应 催化重整过程中的化学反应主要有以下几类： 1．芳构化反应 (1)六元环烷烃脱氢反应； (2)五元环烷烃异构脱氢反应； (3)烷烃环化脱氢反应； 2、异构化反应； 3、加氢裂化反应； 4、缩合生焦反应。 (1)六元环烷烃脱氢反应 (2)五元环烷烃异构脱氢反应 反应的特点也是吸热、体积增大、生成芳烃并产生氢气的可逆反应。它的反应速度较快、但稍慢于六员环烷烃脱氢反应，但仍是生成芳烃的主要反应。 五员环烷烃在直馏重整原料的环烷烃中占有很大的比例，因此，在重整反应中，将大于C６的五员环烷烃转化为芳烃是仅次于六员环烷烃转化为芳烃的重要途径。 (3)烷烃环化脱氢反应 2、异构化反应 3、加氢裂化反应 4、缩合生焦反应 烃类还可以发生叠合和缩合等分子增大的反应，最终缩合成焦炭，覆盖在催化剂表面，使其失活。 在生产中必须控制这类反应，工业上采用循环氢保护，一方面使容易缩合的烯烃饱和，另一方面抑制芳烃深度脱氢。 （二）催化重整催化剂 从化学反应可知，催化重整反应主要有两大类：脱氢（芳构化）反应和裂化、异构化反应。 这就要求重整催化剂应兼备两种催化功能，既能促进环烷烃和烷烃脱氢芳构化反应，又能促进环烷烃和烷烃异构化反应，即是一种双功能催化剂 现代重整催化剂由三部分组成： 活性组分（如铂、钯、铱、铑） 助催化剂（如铼、锡） 酸性载体（如含卤素的γ-Al2O3） 其中铂构成活性中心，促进脱氢、加氢反应； 而酸性载体提供酸性中心，促进裂化、异构化等反应。 两种功能必须适当的配合 同时重整催化剂的两种功能必须适当的配合才能得到满意的结果。 如果只是脱氢活性很强，则只能加速六元环烷烃的脱氢，而对于五元环烷烃和烷烃的异构化则反应不足，不能达到提高汽油辛烷值和芳烃产率的目的。 反之如果只是酸性功能很强，就会有过度的加氢裂化，使液体产物的收率下降，五元环烷烃和烷烃转化为芳烃的选择性下降，同样也不能达到预期的目的。 因此在制备重整催化剂和生产操作中都要考虑保证催化剂两种功能的配合问题。 补充 （一）原料的来源和组成 适宜馏程 杂质含量的限制 (二)原料的预处理过程 原料油预处理工艺流程 预加氢化学反应 1．固定床半再生式重整工艺流程 2．连续再生式重整工艺流程 （四）芳烃抽提过程 催化重整生成油和加氢裂解汽油都是芳烃与非芳烃的混合物，所以存在芳烃分离问题。 重整生成油中组分复杂，很多芳烃和非芳烃的沸点相近，例如苯的沸点为80.1℃，环己烷的的沸点为80.74℃，3－甲基丁烷的沸点为80.88℃，它们之间的沸点差很小，在工业上很难用精馏的方法从它们的混合物中分离出纯度很高的苯。 此外，有些非芳烃组分和芳烃组分形成了共沸混合物，用一般的精馏方法就更难将它们分开， 工业上应用广泛采用的是液相抽提的方法分离出其中的混合芳烃。 液相抽提 液相抽提就是利用某些有机溶剂对芳烃和非芳烃具有不同的溶解能力，即利用各组分在溶剂中溶解度的差异，经逆流连续抽提过程而使芳烃和非芳烃得以分离。 在溶剂与重整生成油混合后生成的两相中，一个是溶剂和溶于溶剂的芳烃，称为提取液， 另一个是在溶剂中具有极小溶解能力的非芳烃，称为提余液。 将两相液层分开后，再用汽提的方法将溶剂和溶解在溶解中的芳烃分开，以获得芳烃混合物。 芳烃抽提流程 芳烃精馏 由溶剂抽提所得的混合芳烃中含有苯、甲苯、二甲苯、乙苯及少量较重的芳烃，而有机合成工业所需的原料有很高的纯度要求，为此必须将混合芳烃通过精馏的方法分离成高纯度的单体芳烃。这一过程称为芳烃精馏。芳烃精馏部分的原理工艺流程见图4－8、4—9。 图4－8芳烃精馏原理工艺流程图（三塔流程） 图4－9芳烃精馏原理工艺流程图（五塔流程） 第二节　裂解汽油加氢 一、裂解汽油的组成 二、裂解汽油加氢精制过程 为什么要加氢精制 1、反应原理 2、操作条件 3、工艺流程 裂解汽油的组成 裂解汽油含有C6～C9芳烃，因而它是石油芳烃的重要来源之一。 裂解汽油的产量、组成以及芳烃的含量，随裂解原料和裂解条件的不同而异。 例如，以石脑油为裂解原料生产乙烯时能得到大约20%（质、下同）的裂解汽油，其中芳烃含量为40～80%； 用煤柴油为裂解原料时，裂解汽油产率约为24%，其中芳烃含量达45%左右。 裂解汽油除富含芳烃外，还含有相当数量的二烯烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及微量的硫、氧、氮、氯及重金属等组分。 裂解汽油与重整生成油的组成差别 裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃在组