聚乙烯醇生产醇解的控制.pdfVIP

化学工程与装备 2009 年 第 9 期 66 Chemical Engineering Equipment 2009 年 9 月 聚乙烯醇生产醇解度的控制 丘天荣 （福建永安 366016 ） 摘 要：本文分析、介绍了聚乙烯醇生产的醇解机理、醇解影响因素、醇解工序工艺流程。对醇解度 控制的主要思路，在理论、实践及实验室研究上作了分析和探索。 关键词：聚乙烯醇；工艺；生产；醇解度；控制方法 前言 由聚合工序控制，本文不作阐述）对稳定生产，正 聚乙烯醇性质主要是由醇解度和聚合度决定 确发挥 PVA 不同性能具有重要作用。 的。基本完全醇解聚乙烯醇的特点是分子中残存的 1 聚乙烯醇生产的醇解机理 疏水性醋酸根很少，分子排列整齐，存在大量的羟 聚乙烯醇是聚醋酸乙烯在酸或碱的作用下生 基，形成很强的氢键，是一种结晶型高聚物，具有 成的。工业上一般采用高碱和低碱两种方法：所谓 较高强度；而非完全醇解型聚乙烯醇，我们可把此 高碱法是指聚醋酸乙烯甲醇溶液（含水约 聚乙烯醇分子看作是乙烯醇和醋酸乙烯酯共聚形 1.2%-2.2%），加入甲醇钠溶液或 350g/l NaOH 水溶 成 的大分子。乙烯醇亲水性强，而醋酸乙烯酯是 液进行醇解生成 PVA ；所谓低碱法一般指聚醋酸乙 亲油性的，这种双亲结构决定了低醇解度 PVA 大分 烯甲醇溶液（含水小于 1.2%或基本不含水）加入甲 子兼有增加水体粘度和降低油-水界表面张力的性 醇钠进行醇解生成的聚乙烯醇。高碱法醇解加料碱 质。由于不同醇解度 PVA 其性能各自独特，在维纶 克分子比（碱摩尔数/聚醋酸乙烯摩尔数）高，低碱 纤维（环保绿色性能）、纺织上浆、粘合剂等领域 法碱克分子比低。 大量应用，其用途也越来越广泛，是很有前途的高 聚醋酸乙烯醇解反应式如下： 分子化合物。控制好 PVA 醇解度（控制聚合度主要 1.1 酯交换反应 1.2 皂化反应 丘天荣：聚乙烯醇生产醇解度的控制 67 1.3 付反应 当系统含水量很小时（如低碱醇解），主要进 为： 行酯交换反应 1，碱主要起催化作用，皂化反应速 -d /d =k （1+mx/a）（a-x ）（b-x ） x t o 度很慢，付反应3 也进行很慢，系统中生成的NaOAc a-指聚醋酸乙烯的初始浓度；x-表示反应进行 很少。 到 t 时聚醋酸乙烯的浓度；t-表示反应进行的时间； 在高碱法醇解中，由于系统中水存在较多，碱 ko-表示反应初始速度常数；m-表示反应的加速常 摩尔比大，故皂化 2 的速度大大加快，同时，在水 数；b-为碱的初始浓度。 存在下碱的离解度很大，其催化作用大大加强，酯 2 醇解过程的相变（沉淀状态） 交换反应速度 1 也大大加快。整个