非对称加外给电子体调控聚丙烯分子链结构.PDFVIP

中国科学: 化学 2014 年 第44 卷 第11 期: 1749 ~ 1754 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 石油化工专题 非对称加外给电子体调控聚丙烯分子链结构 宋文波* 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院, 北京 100013 *通讯作者, E-mail: songwenb.bjhy@ 收稿日期: 2014-06-10; 接受日期: 2014-06-27; 网络版发表日期: 2014-10-24 doi: 10.1360/N032014-00169 摘要 通过在反应器间加入不同的外给电子体, 控制Ziegler-Natta 催化剂催化丙烯聚合 关键词 反应, 并对聚丙烯立构规整度分布、超高分子量聚丙烯组分以及共聚单体分布情况进行了 聚丙烯 外给电子体 研究, 结果表明, 应用此方法可获得立构规整性分布受控、超高分子量组分含量高以及橡 链结构 胶相增韧效果好的聚丙烯树脂. 1 引言 量组分的极宽分子量分布结构; 用于双向拉伸薄膜、 管道时, 需要控制聚丙烯的立构规整度在大小分子 采用 Ziegler-Natta 催化剂进行丙烯聚合时, 通常 间的分布. 为了实现这些高性能聚丙烯树脂的直接 使用硅氧烷类化合物作为外给电子体以获得理想的 聚合生产, 我们提出了非对称外给电子体(asym- 立构定向性和活性. 不同种类和用量的外给电子体 metric external donor feeding, ASD)技术[11], 即在聚合 对催化剂体系的立构定向性、催化活性、动力学行为、 过程的不同阶段, 加入不同量或不同种类的外给电 共聚性能以及链转移剂(氢气)敏感性影响不同[1, 2]. 子体, 以获得各聚合阶段不同的催化剂性能, 结合反 单一外给电子体的作用效果取决于其化学结 应介质组成等工艺条件的控制, 实现理想分子结构 构[3]. 为了实现聚合物产品性能优化或聚合过程稳定 聚丙烯的制备. 相似的分阶段改变催化剂组分的思 控制的目标, 外给电子体复合使用技术被广泛采 路也被 Borealis 、Exxon 等公司用于聚丙烯性能的改 用[4~9]. 业界通常将两种以上不同作用效果的外给电 善[12, 13], 但系统的研究和产品开发未见报道. 因此, 子体按一定比例复合后, 与主催化剂、助催化剂发生 本文通过在反应器间加入不同的外给电子体, 控制 络合反应, 生成聚合活性中心组分, 催化丙烯的聚合 Ziegler-Natta 催化剂催化丙烯聚合反应, 并对聚丙烯 反应. 由于不同化合物的给电子能力不同, 复合外给 立构规整度分布、超高分子量聚丙烯组分以及共聚单 电子体的作用效果通常取决于络合能力强的化合物. 体分布情况进行了研究. 基于高分子具有多分散性的特点, 可以通过链 结构和聚积态结构的改变实现聚丙烯性能从高刚性 2 实验部分 到柔性的变化, 且加工性能、光学性能等也能在很大 程度上改善, 进而满足不同用途的要求, 这是业界研 2.1 主要原料 究开发的重点[10].