专题五原子分子晶体结构.DOC

“南京师范大学杯” 2002年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题 (2002年8月5日 8：30－11：30 共计3小时) 题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 满 分 12 13 5 4 13 12 6 9 7 9 4 6 得 分 评卷人 ● 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 所有解答必须写在指定位置，不得用铅笔填写。 ● 姓名、准考证号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1．(12分) (1) 如果已经发现167号元素A，若已知的原子结构规律不变，167号元素应是第 周期、第 族元素；可能的最高氧化态为 ；氢化物的化学式为 。 (2) 某一放射性物质衰变20％需15天，该物质的半衰期是 。 (3) 化合物分子中有 种化学环境不同的氢原子。如果用氯取代分子中的氢原子，生成的一氯代物可能有 种。 (4) 硅与碳为同族元素，呈四价。然而，与碳化合物相比，硅化合物的数量要少得多。碳易于形成双键，硅则不易形成双键。但据美国《科学》杂志2000年报道，已合成了分子中既有Si－Si单键，又有Si=Si双键的化合物X。X的分子式为Si5H6，红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有2种，则X的结构式是： 。 2．(13分)(1) 磷和氢能组成一系列的氢化物，如PH3，P2H4，P12H16等。其中最重要的是PH3。PH3称为膦，它是一种无色剧毒的有类似大蒜臭味的气体。它可由NaOH和白磷反应来制备，其制备反应的化学方程式为 ，P2H4的沸点比PH3 (填“高”或“低”)，原因是 。AsH3又称胂，试写出由As2O3制备胂的反应方程式 ，胂的汽化热比膦 (填“大”或“小”)。 (2) ①根据VSEPR理论，SCl3+和ICl4－的空间构型分别是 和 ，S和I分别以 和 杂化轨道同Cl形成共价键。 ② SCl3+和PCl3是等电子体，其S－Cl键键长 (填、＝或)P－Cl键键长，原因 是 。 3．(5分)石墨晶体由如图(1)所示的C原子平面层堆叠形成。有一种常见的2H型石墨以二层重复的堆叠方式构成，即若以A、B分别表示沿垂直于平面层方向(C方向)堆叠的两个不同层次，它的堆叠方式为ABAB……。图(2)为AB两层的堆叠方式，O和●分别表示A层和B层的C原子。 (1) 在图(2)中标明两个晶胞参数a和b。(2) 画出2H型石墨晶胞的立体示意图，并指出晶胞类型。 4．(4分)在仅含有Al3+一种金属离子的某样品水溶液中，加入NH3－NH4Ac缓冲溶液，使pH＝9.0，然后加入稍过量的8－羟基喹啉，使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀： Al3++3HOC9H6NAl(OC9H6N)3↓+3H+过滤并洗去过量的8－羟基喹啉，然后将沉淀溶于2mol·L－1HCl溶液中，即得8－羟基喹啉的酸溶液，用15.00mL 0.1238mol·L-1KBrO3－KBr标准溶液(即KBrO3的浓度为0.1238mol·L-1，KBr过量)处理，产生的Br2与8－羟基喹啉发生取代反应为：HOC9H6N+2Br2HOC9H4NBr2+2H++2Br－ 待取代反应完全以后，再加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2，最后用0.1028mol·L1 Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，终点时用去Na2S2O3标准溶液5.45mL。 (1) 写出Na2S2O3与I2反应的化学方程式： 。 (2) 由以上实验数据可算得样品中Al的含量为 mg。 5．(13分)高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下： (1) 写出A、B、C、