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在发此贴之前首先很感谢大陆老师的细心的指导，这个问题其实困扰我很久了。 目前做的材料是锂电正极的三元材料，比较困扰的是，这种材料占位精修，一直没有合适的 结果。通过请教大陆老师后，特此将过程发布，希望大家能给予指导。在本贴中如果有任何 错误，那是本人对大陆老师的建议理解的偏差，希望大家能够谅解。 精修的材料：LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2，空间群R-3m，采用的cif 文件为LiNiO2。存在的问 题，Li 和Ni 存在混排，少量的Ni 占据着3a 位置。在3b 位置，存在Li，Ni，Co，Mn，这 给精修带来了很大的麻烦。 此贴中的内容是参考过大陆老师关于GSAS 精修过程的帖子和 Moyuan17 的帖子，学习多 原子占位精修技巧 /shtml5063558/。基本参 数精修 这部分内容主要参考了大陆老师的帖子精修背景，晶胞参数，峰型参数和背景曲线参数 等。 以LiNiO2 的cif 为基础导入结构。 调入粉末数据及仪器参数。 随后，对背景，晶胞参数，峰型参数等进行精修。 当经过几轮精修后 1. 对3a 位置的Li 和Ni 进行精修 对Li1 和Ni1 添加限制，进行1-2 轮精修。 3a 位置的原子占有率基本达到合理的范围。 2. 对 三 原 子 进 行 精 修 ， 这 部 分 参 考 过 Moyuan17 的 帖 子 ， /shtml5063558/但是遇到了相同的问题， 在进行精修的时候，部分原子的占有率出现了负数，并且一直未得到解决。 在请教过大陆老师后，根据他的建议，做了如下的操作： 2.1 将获得的基本的单胞、峰型参数和背景曲线参数等信息，除被关注的被精修参数以外的 所有参数固定，将精修轮数设为 0( 即强制gsas 只计算当前设置的衍射曲线，不进行任 何精修)； 2.2 手动调节参数进行拟合 我们首先大幅度调整三原子摩尔比1:0:0, 0:1:0, 0:0:1，看其计算结果，以下三幅图是Ni， Co，Mn 三原子占有率为1 的衍射图的变化。 3b 位置Ni 占有率为1 3b 位置Co 占有率为1。 3b 位置Mn 占有率为1。 通过改变三个原子的占用率，可以发现，主要改变的是主峰的强度，但是不是十分的明 显。随后，改变三个原子的比例 Ni：Co：Mn=0.5:0.5：0 ，如下图所示，此时，主峰的 模拟值过高，随后，我们继续调节。在调节的过程中，看被关注的峰位的计算结果与实 验结果是否存在强度欠高或过高，记下欠高与过高强度对应的变化参数，这就是待解问 题的范围，尽可能多的手动调整并压缩该范围； Ni：Co：Mn=0.5:0.5:0 当调整Ni：Co：Mn=0.57:0.2:0.2 时为下图 2.3 精修调整的参数 此时将精修的轮数调整为8 次，并单独释放3b 位置的Ni，Co，Mn 的占有率 3.4 逐步松开单胞、背景、峰型等参数，进行全局精修，如果出现发散情形，重新调整 释放参数顺序或仍然保持固定，不用强求所有参数同时被精修到； 附录：为了方便大家的精修，特此将大陆老师的建议附上，供大家产考，以免我有误解 的地方，产生错误。 对于多原子占位、热因子等复杂的精修任务，推荐的过程如下： 1、根据视频教程熟悉普通精修过程； 2 、 参 考 Moyuan17 的 帖 子 ， 学 习 多 原 子 占 位 精 修 技 巧 /shtml5063558/ 3、根据上面的过程获得基本的单胞、峰型参数和背景曲线参数等信息，将除被关 注的被精修参数以外的所有参数固定，将精修轮数设为 0(即强制gsas 只计算当前设置 的衍射曲线，不进行任何精修)； 4 、大范围手动调节被关注的参数，如这你你所关注的原子占位(当然不限于此，还 可以是热因子等复杂待解问题)，试试三原子摩尔比1:0:0, 0:1:0, 0:0:1，看其计算结果， 如果计算结果差异不明显，那么非常遗憾，你的问题可能用XRD 的方法难解，因为xrd 本质上对这几个元素的散射衬度就很差，只能从原理上去寻找其他的衍射粒子如中子散 射。如果该步骤的结果变化很明显，OK，方向没错，可以继续往下走；