晶体结构测定及晶体学参数.PPTVIP

晶体结构分析（二）X－射线单晶衍射方法 晶体结构测定及晶体学参数-晶体结构解析的步骤 结构模型的精度用偏离因子R值来表示，R的表达式 晶体结构解析和精修 单晶衍射实验的数据经还原和校正，最终产生2～3个文件，其中1个文件为衍射数据文件，另1～2个文件用来记录衍射实验的条件和情况以及单胞参数和衍射数据的统计情况。例如，我校的Rigaku-RAXIS 系列影像板X射线单晶衍射仪主要为用户提供了下列数据文件： ① Resource.date 原始录谱条件文件② Texray.inf 安装信息,含单胞参数③ *.hkl 衍射数据文件 1.空间群的确定：由衍射数据的对称性可判断晶体的劳埃群，由衍射数据的系统消光规律可进一步判断晶体所属的衍射群。引起消光的有：体心I，面心F, 底心C, 螺旋轴，滑移面。 体心格子消光条件的推导 晶胞中有一原子坐标为xj、yj、zj，必有坐标为1/2+xj、1/2+yj、1/2+zj的相同原子存在, 它们对结构因子的贡献为 Fhkl＝fjei2п (hxj+kyj+lzj) +fjei2п (hxj+kyj+lzj+1/2(h+k+l)) = fjei2п (hxj+kyj+lzj) (1+eiп ((h+k+l ) ) 根据欧拉公式： eiп((h+k+l )＝cosп(h+k+l)＋isinп(h+k+l) 由于h+k+l为整数，所以： isinп(h+k+l)＝0 因此1+eiп ((h+k+l )＝1+cosп(h+k+l) Fhkl＝fjei2 п (hxj+kyj+lzj) +fjei2 п (hxj+kyj+lzj+1/2(h+k+l)) = fjei2 п (hxj+kyj+lzj) (1+ei п ((h+k+l ) ) ＝（1＋cos п (h+k+l)）fjei2 (hxj+kyj+lzj) 对于晶胞中所有的原子而言 Fhkl =（1＋cosп(h+k+l)）∑fj ei2 (hxj+kyj+lzj) 由前面的系数项，可以看出，当h+k+l＝2n+1时，该系数为0， Fhkl＝0，那么结构振幅也为0，得不到相应的衍射强度。h+k+l＝2n+1这就是体心格子的消光条件，也称h+k+l＝2n为体心格子的衍射条件。 螺旋轴消光条件的推导 设晶体在b方向由一平移量为1/2的螺旋轴21处于X＝0、Z＝0处，晶胞中由它联系的每对原子的坐标为：xj、yj、zj；－xj、1/2+yj、－zj，它们对结构因子的贡献为： Fhkl＝fjei2п (hxj+kyj+lzj) +fjei2п ( hxj+kyj+－lzj+k/2) = fjei2п kyj (ei2п (hxj+lzj)+eiп ((hxj+lyj+k/2 ) ) 当h, l都为零时： F0k0＝fjei2п kyj (1＋eiп k/2 ) ) 对于晶胞内所有原子： Fhkl =（1＋eiп k/2）∑fjei2п kyj=（1＋cosпk）∑fjei2п kyj k=2n+1时，系数为0，这就是21轴平行b轴的消光条件，即在b方向存在21螺旋轴时，oko的衍射中，k为奇数的衍射点都不存在。 * *