第十讲含氧盐(二)和卤化物大类2011.pptVIP

卤化物大类 第十讲 含氧盐大类（二） 其它含氧盐类 ★第22章 含氧盐大类（二） 其它含氧盐类 碳酸盐类：[CO3]2- 方解石-文石族 孔雀石族 硫酸盐类：[SO4]2- 重晶石族 石膏-硬石膏族 磷酸盐类：[PO4]3- 磷灰石族 钨酸盐类：[WO4]2- 白钨矿族 第一节 碳酸盐类 碳酸盐（carbonates）矿物： 金属阳离子与[CO3]2-结合形成的含氧盐矿物。 已知种数近百种。地壳中（特别是地表） 分布很广，约占地壳总重量的1.7%。 1）分布最广的是Ca、Mg的碳酸盐，常形成巨大的 海相或湖相沉积地层（石灰岩、白云岩）。 2）重要的非金属原料。 3）为提取Fe、Mg、Mn、Zn、Cu等金属元素及 放射性元素Th、U和稀土元素的重要矿物原料。 一、晶体化学特征 络阴离子：[CO3]2- ，阳离子：20余种。 惰性气体型离子Ca、Mg、Sr、Ba、Na、K、Al； 过渡型离子Mn、Fe、Co、Ni； 铜型离子Cu、Zn、Cd、Pb、Bi、Te； 稀土元素Y、La、Ce和放射性元素Th、U等离子 。 其中最主要的是Ca2+、Mg2+，其次是Fe2+、Mn2+、Na+， 以及Ba2+、Sr2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+、TR3+等。 大部分阳离子∵R2+半径相近，类质同像替代普遍而复杂。 仅Ca2+、Mg2+半径（分别为0.106nm、0.078nm）相差较大，不能形成类质同像，而形成复盐CaMg[CO3]2 附加阴离子：主要为(OH)-，其次有F-、Cl-、O2-、[SO4] 2-、[PO4] 3-等。 一些矿物尚有结晶水。 络阴离子[CO3]2-呈平面等边三角形，C4+位于其中心，C-O间以共价键联系。 [CO3]2-很稳定，半径（0.255nm）较一般阴离子大，比其他络阴离子小。[CO3]2-与络阴离子团外的阳离子以离子键联结。 （1）与[CO3] 2-结合的多为半径较大或中等、电价不太高的 R2+：Ca2+、Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ba2+、Sr2+、 Pb2+、Zn2+等，形成较稳定的无水碳酸盐。如：方解石 （2）对半径不大、极化能力强的二价铜型离子：Cu2+、 Zn2+，常形成含(OH)-的碱式碳酸盐。 如：孔雀石Cu2[CO3](OH)2 蓝铜矿Cu3[CO3]2(OH)2 水锌矿Zn5[CO3]2(OH)6 方解石-文石族 方解石**（calcite）：Ca[CO3] 晶体结构：三方晶系，对称型 m。 方解石型结构：可视为NaCl型结构之衍生结构。 NaCl结构中的Na+和Cl-分别为Ca2+和[CO3]2-取代，其原立方面心晶胞沿某一L3方向压扁而呈钝角菱面体，即成方解石型结构， 。NaCl的{100}立方体解理相应地即变为{ }菱面体解理。 （3）对一价阳离子，主要为Na+，往往形成易溶于 水的含结晶水碳酸盐。 如：苏打 Na2[CO3]·10H2O 水碱 Na2[CO3]·H2O 有时尚有H+，如：天然碱 Na3H[CO3]2·2H2O。 （4）对三价金属阳离子，主要是TR3+，往往形成含 附加阴离子F-的无水碳酸盐，如： 氟碳铈矿(Ce,La)[CO3]F (5)碳酸盐矿物中阳离子类质同像替代相当普遍和复杂。如：方解石族矿物中