化高分子材料3.自由基共聚合-复习与拓展-.pptVIP

总 结 共聚组成和序列结构控制 A：F1=0.571 B：F1=0.4 // 0.5 // 0.6 C：F1=0.2 // 0.8 27 无规共聚 练习 组成控制： A、F1 = 0.571 B、F1 = 0.4、0.5、0.6 C、F1 = 0.2、0.8 序列结构： → 恒比点处 → 恒比点附近 → 距恒比较远 → 同理想恒比共聚， 控制单体配比，一次性投料 → 适当单体配比投料，控制转化率 → 补加活泼单体 （1）利用竞聚率、共聚组成方程对典型的共聚类型进行分析。 （2）共聚物制备组成均匀共聚物的主要方法及应用。 （3）单体参与共聚能力、活性大小的判断、分析 （结合自由基聚合一章中单体聚合能力的分析）。 （4）典型自由基共聚物合成方法（聚合机理、方法等）。 如：E-SBR、NBR（ABR）、SAN（AS）、EVA、 腈纶 总 结 应用分析 28 P114-115 一、20、21、25、27、28- ① ③ 、29- ① 二、写出合成下列工业产物所用的单体，并以来源基础命名法命名： E-SBR、NBR、SAN、EVA 选做题： 29- ④、30 作 业 29 Copolymerization G：吉布斯自由 H：热焓 S：熵 U：内能 T：温度 P：压力 V：体积 * Copolymerization 1、共聚合基本概念，共聚反应类型、 命名及特点，共聚物类型与命名。 2、共聚组成微分方程： 基本假设、用摩尔浓度、摩尔分率表示的组成公式 3、典型共聚合的名称，共聚组成曲线，特点。 4、影响共聚组成的因素，共聚组成控制方法。 5、单体与自由基相对活性判断标准， 影响因素与规律，Q-e方程的应用。 6、自由基共聚的主要工业品种。 总 结 基本要求 1 1、均聚合、共聚合、自由基共聚； 2、序列结构、无规共聚(物)、交替共聚(物)、嵌段共聚(物)、 接枝共聚(物)； 3、共聚组成、共聚组成方程、共聚组成曲线； 4、理想恒比共聚 (r1=r2=1) 交替共聚 (r1=r2=0) 理想共聚 (r1·r2=1,r1＞1//r2＞1) 非理想共聚 ( r1·r2≠1,r1＞1//r2＞1) 有恒比点的非理想共聚 (r1＜1，r2＜1) “嵌段”共聚 (r1 ＞ 1，r2 ＞ 1) 5、竞聚率、前末端效应、解聚效应、络合效应； 6、Q-e方程、共轭效应、极性效应、位阻效应。 总 结 基本概念 2 1、单体的共聚能力（定性分析） 2、共聚组成方程 （定量分析） 3、共聚组成和序列结构控制 （综合分析） 目标：共聚物的组成、序列结构 单体聚合能力 竞聚率(r)//Q、e值//共聚组成方程 对单体对的反应能力 进行定性、定量、综合分析 反应热力学 动力学分析 单体结构(内因) 反应条件(外因) 总 结 单体共聚能力 3 热力学分析 ⊿G = ⊿H - T?⊿S = ⊿ E + P ? ⊿ V - T ? ⊿ S 诱导效应 共轭效应 电子效应 极化效应 场效应 电子自旋离域效应 内因（单体化学结构）