钯催化的Suzuki偶联反应及碳氢化合物磺酰胺化反应.pdf

捅要 摘 要 K3P043H20(2 况下醋酸钯(1t001％)能够在室温下催化芳基碘代物和芳基溴代物的 Suzuki．Miyaura交叉偶联反应。对大多底物而言，能在1小时内以几乎定量的 mol％到2mol％)， 收率得到相应的偶联产物。改变Pd(OAc)2的用量(从l 反应温度(从室温到80 的芳基氯代物与苯硼酸之间的Suzuki．Miyaura偶联反应也能进行。 氧气氛围下的乙腈溶液中，溴胺．T作为氧化剂能够选择性地对二苯甲烷及 其衍生物亚甲基上的C—H键进行磺酰胺化，从而能以不错的收率得到Ⅳ-二苯基 甲基对甲苯磺酰胺类型的产物。对这个不需要过渡金属催化的C．H键酰胺化反 应的机理进行了初步的研究。 对含矿C．I键类型的碘试剂进行了筛选，发现碘甲基苯基砜在m-CPBA作 能团化。对商业化的碘甲烷衍生物和苯环对位被甲基、甲氧基和氯原子取代的 碘甲基苯基砜衍生物的催化活性进行了研究，同时还对反应使用的氧化剂和 Lewis酸进行了筛选。 通过13步的反应制备了基于联萘基结构的手性氮氧自由基，并将其用于催 化苯乙醇的氧化动力学拆分。同时还尝试了一个5步反应来合成该手性氮氧自 由基的反应路线。 关键词：Suzuki—Miyaura偶联反应，醋酸钯，水相，活化的芳基氯代物；溴胺 ．T，c．H键，磺酰胺化，Ⅳ-二苯基甲基对甲苯磺酰胺；矿c．I键，碘甲基苯基 砜，a-g_,酰氧官能团化；手性，氮氧自由基，氧化动力学拆分。 ^DsIran Abstract of reaction iodidesand bromideswas Suzuki-Miyauracross-couplingaryl aryl in base catalyzedbypalladiumacetate(1m01％)usingK3P04。3H20(2equiv)as room in DMA／I-120(1：1)attemperature，andprovidedcross-couplingproducts withinhour almost yields ooe formostsubstrates quantitative employed．More inthe of 1m01％to2 importantly,changes mol％)， loadingPd(OAc)2(from room tO80oC)andthevolumetricratioof to tempetaawe(fromtemperature DMA 1：lto inthesuccessfulofactivated chlorides water(from5：1)resulted coupling aryl with acid． phenylboronic Brornamine