1，1，2，2_四氯乙烷在溶液相以及吸附相上水解反应活性的分析研究.pdf

摘要 摘要 溶解性的氯代挥发有机物是环境中的一大类重要的污染物，它们在环境中 可通过一些非生物途径进行降解。尽管此类污染物具有较低的疏水性，但进入 环境后仍会被大量吸附在天然固体上。到目前为止，将污染物的反应降解转化 以及吸附过程结合起来，以研究污染物在环境中的归趋的报道比较少， 1,1，2，2．四氯乙烷(TeCA)是氯代挥发性有机污染物中相对而言溶解度较大， 疏水性较低的一种化合物。有文献报道它在溶液中能发生碱催化的脱氢氯反应， 生成1,1，2．三氯乙烯(TCE)。本论文中选择该反应为目标反应，验证了TeCA在 水溶液中的碱催化脱氢氯反应符合准一级动力学方程，测定的反应速率与 Cooper掣1】报道计算的值吻合，同时验证了缓冲液的种类以及离子强度对该反应 速率没有影响。 本论文中选用吸附性能强的活性炭作为模拟吸附剂，分别用瓶实验和柱实 验来研究吸附相上的反应活性。 柱实验中选择了一种吸附性能最强的活性炭来研究，实验结论总结如下： (1)柱系统的设计能够将活性炭上吸附的TeCA的反应和解吸过程分开， 从而更明确的证明是否吸附的TeCA能直接的发生反应 (2)与瓶实验的结果对比，柱实验中同样发现吸附的TeCA能直接发生水 解反应，且反应速率要明显低于纯水溶液中反应速率。 瓶实验的方法如下，先在强酸性溶液中将TeCA吸附在活性炭上，再用碱性 溶液催化以研究吸附在活性炭上的TeCA的反应活性。取样测定方法是在一定时 间点上用冰水混合物中止反应，用丙酮超声萃取活性炭，用气相色谱测定萃取 液中的TeCA以及TCE浓度。实验所得出的结论总结如下： (1)活性炭吸附的TeCA能发生降解反应，和纯溶液相相比，反应速率要 明显低很多，同时反应的速率随时间在下降。活性炭表面是非极性的，OH。难以 在活性炭表面聚集，而更多的分配在水中，所以吸附的TeCA反应速率更慢。同 时由于活性炭微孑L的疏水作用导致活性炭上吸附的TeCA的反应速率比溶液中 慢。速率随时问下降的原因是活性炭对TeCA的吸附分为表面吸附和微孔填充吸 附两部分，在表面吸附的部分易于被OH一攻击而降解，所以反应速率开始时会快。 摘要 而TeCA被吸附在微孔中会阻碍OH与TeCA的接触，从而反应速率下降。 (2)对比了5种物理化学属性不同的颗粒活性炭之问反应速率的差异，结 果发现活性炭的颗粒大小会影响反应速率，颗粒小的活性炭，由于OH一在其中的 扩散传质阻力小，从而加速了反应。微孔体积的大小是影响TeCA在活性炭上水 解反应的一个重要因素。微孔体积越大，活性炭对TeCA的吸附越强，0H一能进 攻利用的TeCA的程度就越小，从而反应速率也越小。 关键词： 1,1，2，2．四氯乙烷，水解反应，反应活性，颗粒活性炭 Ⅱ Abstract Abstract ofdissolved Anumber volatile abiotic halogenatedorganiccompoundsundergo reactionsunder transformation environmentalconditions．Thesealsosorb compounds solidwhen arereleasedinto tonatural theenvironmentoftheirrelative they despite low has that researchbee