第十章节 沉淀重量分析法-1.ppt

成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 聚集 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 （二）晶核的成长过程——定向和聚集 聚集速度的大小取决于相对过饱和度 定向速度的大小取决于物质的极性 极性较强 晶形沉淀 无定形沉淀 沉淀 类型 影 响 因 素 相对过 饱和度 临界过 饱和度 成核过程 晶体成长过程 晶形 无定形 小 大 大 异相成核为主 均相成核为主 小 沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性，也与进行沉淀的条件密切相关（成核过程和晶体的成长过程都对沉淀颗粒的大小有影响）。 第二节 沉淀的溶解度及影响因素 （沉淀的完全程度：沉淀的溶解损失≤0.2mg） 一、沉淀的溶解度---用 s 表示 MA(固) ? MA(水)或 M+ A- ? M++A- （一）、溶解度和固有溶解度 固有溶解度（分子溶解度）：指难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的浓度。在一定温度下为一常数。 MA（水）离解较小时，s0不能忽略 MA（水）离解较大时，s0可忽略 溶解度(s) —— 平衡时，MA(固)所溶解的总浓度。 s =s0+[M+]=s0+[A-] 固有溶解度 aMA(水) aMA(固) = aMA(水) = s0 = [MA]水 K= MA(固) ? MA(水)或 M+ A- ? M++A- Kap= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与T 有关。 仅在计算沉淀在纯水中的溶解度时使用，附录一表12 Ksp = [M+][A-] = 溶度积常数, 与T、I 有关 一般将Kap代替Ksp使用。 Kap gM+?gA- (二) 溶度积和活度积 MA ? M++A- Kap 与 Ksp 的关系 s 与 Kap、Ksp 的关系 （三）条件溶度积 OH- MOH ● ● ● L ML ● ● ● H+ HA ● ● ● MA(固) ? M+ + A- * * 例：CuSO4·5H2O加热，失水。可求水的百分含量。 CO32- + H+ ==CO2↑ 碱石灰吸收。 其中应用最广泛的是沉淀法，本课程主要讨论沉淀法。 * * * * * * 沉淀的完全程度：沉淀的溶溶解损失≤0.2mg(不超过分析天平的称量误差) MA（水）可以是分子状态，也可以是离子对化合物。 MA(固)溶解部分包括、MA分子状态或离子对M+A-和 M＋、A－等各种型体。 平衡常数K1 K2在温度一定时，是一定值。 如何求（1）式中的各平衡浓度？ * 大多数物质的固有溶液解度都比较小。 在求[M`]、[A`]之前，先介绍有关名词：活度积、溶度积、条件溶度积。 * * * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 第十章 沉淀重量分析法 10.1 重量分析法概述 10.2 沉淀的溶解度及其影响因素 10.3 沉淀的类型和沉淀的形成机理 10.4 影响沉淀纯度的主要因素 10.5 沉淀条件的选择 10.6 沉淀重量分析法的应用 第一节 重量分析法概述 分离 称量 通过称量物质的质量或质量的变化来确定被测组分含量。 沉淀法 气化法 电解法 提取法 沉淀法：试样 试剂 被测组分↓ 过滤、洗涤 烘干或灼烧 组成 一定 的物质 称量 求组分% 气化法：试样 加热 或其它方法 被测组分↑ 称量 (试样减轻的质量 或吸收剂增加的质量） 求组分% 电解法：试样 电解 被测组分在电极上析出 称量 求组分% 提取法：试样 提取剂 被测组分进入提取剂中 称量 求组分% 除去 提取剂 特点： 不需要基准物质 准确度高。（作为仲裁分析） 优 点： 操作繁琐、费时。 不适合微量、痕量组分的测定。 缺 点： 沉淀形式 沉淀剂 滤、洗 烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗 800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 沉淀重量分析法 ——利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 对沉淀形式的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 易于转化为称量形式 确定的化学组成, 恒定 稳定——量准确 摩尔质量大-——减少称量误差和操作损失 对称量形式的要求 —— 定量基础 例：测定铝的含量：