树状大分子的合成及其性质的分析研究.pdfVIP

树状大分子的合成及其性质的分析研究.pdf

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摘 要 子水平上控制、设计分子的大小、形状、结构和功能基团的新型高分子化合物。它 们高度支化的结构和独特的单分散性使这类化合物具有特殊的性质和功能,如可用 于主客体化学及分析化学,可作为缓释药物载体、高效催化剂、信息储存材料、纳 米材料、光电子开关、液晶材料、污水处理剂、传感器材料、分离膜等。近年来树 状大分子在生物化学、催化剂、纳米材料等领域的应用得到了较深入的研究、探索 和开发。 具有光活性的高分子一直是高分子领域内的一个研究热点。树状高分子出现后, 人们很自然地想到要将树状高分子与光活性高分子联系起来。如含偶氮苯树状大分 子具有偶氮苯光响应性和树状大分子结构特性,树状大分子结构特性赋予其特殊光 电性能及良好的机械加工性能,因此,目前这方面的研究不仅可以加深人们对偶氮 苯光响应的结构性质及光学特性的认识,同时可以为该材料的分子设计提供理论指 导。另外,对于苯炔类树状大分子的研究也在日益增多,因为当光照激发时易形成 能量梯度。但未有用水杨酸和香豆素修饰及其性质研究的文献报道。 本论文首先以乙二胺为核合成了聚酰胺一胺树状大分子,优化了该反应的合成条 件,研究了不同代聚酰胺一胺树状大分子的荧光活性。接着根据树状大分子特征—— 分子表面分布的高浓度端基,以树状大分子为起始原料合成各类具有光学活性的功 能树状大分子,并探讨了其荧光发光的最佳条件。同时对于树状大分子的不同起始 引发核进行合成研究。最后,通过分子力学和分子动力学模拟计算了低代的聚酰胺一 胺树状大分子及其修饰后树状大分子的能量 本论文由二部分组成: 第一部分,文献综述。首先扼要概括了聚酰胺一胺树状大分子近20年来的发展 情况,同时对其结构特征、合成表征、功能化及其目前的应用研究进行了综述,特 别对聚酰胺.胺树状大分子作为光活性材料的研究进展进行单独综述,从而突出了本 研究课题的目的和意义。 第二部分,聚酰胺.胺树状大分子的合成与性质研究,共包括五章内容。第二章 了其合成的最优条件,并探讨了其荧光活性。结果发现,整代的聚酰胺.胺树状大分 子具有荧光活性,而半代产物不具有荧光活性。通过测定与少数几种金属离子配位 后的荧光性质,发现少量金属离子的加入,荧光强度变化不多。第三章、第四章分 的浓度、pH值、代数和溶剂等是如何影响其荧光强度和光致发光位置的变化。第五 章对PAMAM 第六章研究了具有不对称二方向树状大分子中心核对苯二甲酰氯氨基酸的合成,该 化合物可用于发散法和收敛法合成中的引发核。 关键词:树状大分子;PAMAM;聚酰胺一胺;树枝状聚合物;光学活性;荧光;乙 二胺;合成 ABSTRACT Dendrimersareanew ofdendriticmacromolecules the category appearingduring midof are orderedandcallbecontroledfroma 1980s,whichthree—dimensional,highly the and sizeon nanometerscale molecule and design size,shape,structure three—dimensionalstructureand make groups.Theirextraordinary uniquesingle—dispersity themacromolecules andfunctions.Thestructure uniquequalities bearing unique suggests abroad of suc

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