【2017年整理】催化剂氯含量分析方法.docVIP

UOP291-02电位滴定法检测催化剂中的氯化物总含量 应用范围 此方法用于检测新鲜或待生氧化铝和硅-铝催化剂或催化剂担体中的无机氯化物含量。定量范围为0.01-10 mass -%。 方法概述 将已取好的样品放入烧杯称其重量，并用热的经过稀释的硫酸消解。如果出现助剂金属，则还原成镁。利用银-银氯化物指示电极系统，使用硝酸银溶液通过电位滴定显示其氯化物含量。另外一种使用微波炉的加热消解程序，见附件。 仪器 所用器具的类别号和供应商资料将提供给使用者。也可使用其他供应商。 天平，最小单位0.1-mg 烧杯，电解的，特高式，无槽口，250-ml 烧瓶，500-ml，聚乙烯， 量筒，有刻度，100-和200-ml 电极，玻璃或银混合 热炉，电的（电炉） 烘箱，干燥 搅拌棒，电磁的，长度38-mm 滴定仪，电位滴定的，直读型，范围2000-mV， 试剂和材料 所用器具的类别号和供应商资料将提供给使用者。也可使用其他供应商。 沸腾石（boiling chip），碳化硅 刚果红试片（congo red test strip） 镁，金属屑（metal turnings） 氯化钾，一级标准，用炉在105℃干燥2.5个小时 氯化钾溶液，饱和 硝酸银，标准水溶液0.10-M,，如果购买的硝酸银溶液有分析认证书，硝酸银的标准化步骤可省略。 硝酸银，标准水溶液。使用9份水稀释一份0.1.M的水溶液 硫酸，浓缩型 硫酸，大约3.5-M. 用一升水稀释200mL的浓缩酸。稀释后的酸不会大于4-M。一边搅拌，一边将浓缩酸小心的加入到冷水中，也可购买3.5-M的硫酸。 硫酸，将浓缩硫酸与水以1：1的比例稀释。一边搅拌，一边将浓缩酸小心的加入到冷水中。 水，经过蒸馏 擦拭工具：无尘纸（Kimwiper） 样品分析 样品的消解或还原通常要经过常规加热，或微波加热（见注释和附件）。 新鲜或待生催化剂样品包括助剂金属（通常是贵金属）的还原必须按照“还原”的描述，在“消解”后，“滴定”前还原。催化剂担体不需要被还原。 消解 取大约2g的催化剂或催化剂担体，精确到0.1mg，放入一个电解烧杯内。催化剂或催化剂担体停止挥发后，如在UOP方法275中所述，取出部分样品称重以确定其LOI，同时确定样品中的氯化物含量。 使用量筒将75mL3.5-M的硫酸加到盛有已知氯化物含量样品的烧杯中，加入几个沸腾石。 将烧杯置于一冷却的电炉上，电炉位于有护罩或通风良好的地方，然后将一个橡实型冷凝器置于烧杯顶。 开启冷水接头，使水流经冷凝器并打开电炉。加热样品至接近沸点（不允许达到沸点），直到催化剂完全消解，或者加热最长达6个小时。新鲜的三氧化二铝催化剂或担体通常需要2个小时完全消解，但是使用过的催化剂或二氧化硅-三氧化二铝催化剂即使加热6个小时，也不会完全分解。 将烧杯自电炉取下，橡实型冷凝器仍置于杯顶，烧杯自然冷却以备下步处理。 取下橡实型冷凝器并用水清洗，使清洗水进入烧杯。然后用表面玻璃盖住烧杯。 还原助剂金属，如“还原”所示。 如“滴定”所示，继续样品分析。 还原 每个烧杯增加一个小的搅拌棒，开启电磁搅拌器。 增加大约0.6g的镁屑，并用表面玻璃盖住。 当镁完全分解，清洗表面玻璃，使清洗水进入烧杯。 如“滴定”所述，继续样品分析。 滴定 如“氯化银电极准备和调节”中所述，在滴定样品前，先调节电极。 在滴定前，增加足量的水确保电极完全被浸没，一般情况下水的体积为100mL。 用0.10-M的硝酸银以2.5mL/min的速率滴定，以一般快速的速率搅拌（无漩涡或喷溅）。接近终点时，将滴定速率降至0.1mL/min。氯化物含量低于0.05mass-%，使用0.01-M的硝酸银滴定。 滴定终点与位势△EMF （电动势）/△mL的变化速率达到最大值时滴定剂的体积相对应。如果使用直读型滴定仪，会自动成图。否则，则要手动画图EMF vs.滴定剂的容量，终点取决于滴定曲线的拐点。 每次使用新鲜试剂，会得到一段试剂空白（3.5-M硫酸）。严格执行样品分析中相同的滴定程序。如果滴定空白需要多于0.10mL的 0.10-M的硝酸银，那么试剂是不合格的。 计算 按照以下所示计算样品中的氯化物含量，精确至0.01%。 A) 原样 氯化物，mass-%= (2) B)无挥发物 氯化物，mass-%= (3) 此处： C=硝酸银达到氯化物终点的容量，mL D=硝酸银需要试剂空白的容量mL M=硝酸银的体积摩尔浓度 V=按照UOP方法275，燃烧损失（烧失量），mass-% W=样品重量，g 3.545=0.03545乘以100，氯化物的毫克分子重量，质量分数转化为质量百分比。 注释：