【2017年整理】第2章 结构无机化学.ppt

第2章 结构无机化学 第2章 结构无机化学 在化学键理论的基础上研究无机化合物中原子、分子、晶体的结构和运动规律以及物质的结构和性能间的相互关系。 第2章 结构无机化学 2.1 无机单质的结构 金属、非金属和准金属。 2.1.2 金属单质的结构 有金属光泽，良好的传热、导电性，良好的机械加工性能，常温常压下呈固态（Hg除外）。 第2章 结构无机化学 金属键 金属键不同于离子键和共价键，相关理论是自 有电子理论和能带理论。 （1）自由电子理论 金属晶体中存在能够任意流动的电子，由于金 属元素电离能较小，最外层电子易失去，在金属晶 体中可自由移动，形成自由电子，把失去价电子的 阳离子吸引胶合在一起。金属原子间结合力称为金 属键。 第2章 结构无机化学 特性： ①自由电子吸收可见光，把大部分光反射出来，呈银白色，不透明。 ②自由电子可自由移动，外加电场可定向流动，导电，热量通过自有电子传递，导热。 ③金属阳离子对电子引力，电阻。 ④自由电子胶合作用，原子间易滑移，有较好的延展性和可塑性。 第2章 结构无机化学 （2）金属能带理论 金属晶体中许多分子形成能带，把金属原子结合在一起。以锂为例： 第2章 结构无机化学 第2章 结构无机化学 第2章 结构无机化学 导体：导带未充满。 绝缘体：禁带很宽。ΔE0.48×10-18J (3eV) 半导体：禁带较窄。 ΔE在0.016×10-18J – 0.48×10-18J 之间 (0.1-3eV) 第2章 结构无机化学 特性： ①电子吸收光能，又将光能放出。有金属光泽。 ②电子离域，一个地方金属键被破坏，新的地方又形成。延展性。 ③金属导电：导带内各分子轨道间能级差很小，导带中的电子在电场作用下，很容易跃迁到导带中空缺部分，可在各空的分子轨道上穿行。 绝缘体不导电：电子都在满带，满带内不能跃迁；满带与导带间禁带太宽，能量间隔大，电子不能由满带跃迁进入空带。 半导体可导电：禁带不宽。满带中少数电子进入导带，同时在原位置留下空穴，在电场作用下，电子向正端移动，空穴接受靠近负端电子，在电子原处形成新空穴，类似向负端移动，通过电子导电和空穴导电协同完成。 第2章 结构无机化学 2. 金属单质结构 （1）等径圆球堆积 球体紧密堆积 第2章 结构无机化学 2.1.2 非金属单质的结构 碳的结构 三种同素异形体：金刚石、石墨和富勒烯。 （1）金刚石型： C sp3 每个碳原子位于四面体的顶角，以共价键结合。 （2）石墨型： C sp2 层状结构，未杂化的P电子在平面上下方形成巨大的离域Π键，导电。 第2章 结构无机化学 （3）富勒烯型：12个五边形，20个六边形， sp2离域Π键，抗辐射，抗化学腐蚀，易接受，放出的电子。C28 C32 C50 C76 …C540 ，C60最稳定。碳纳米管。 第2章 结构无机化学 2. 磷的结构 3s23p3 白磷 红磷 黑磷 第2章 结构无机化学 3. 硫的结构 同素异形体极多，已接近50种，S8最常见。 第2章 结构无机化学 4. 硼的结构 16种以上同素异形体，B12二十面体。 第2章 结构无机化学 2.2 无机氧化物的结构 2.2.1 离子型氧化物 金属氧化物，离子晶体。 1.MO型 大部分具有NaCl型晶格，如：MgO CaO BaO等，阴阳离子交替排列，具有正八面体 配位，配位数比是6：6。 第2章 结构无机化学 2. MO2型 两种晶型：萤石(CaF2) 金红石(TiO2) 3. MO3型 ReO3 八面体配位场，配位数3：1 4. M2O3型 Al2O3、 Sc2O3 、La2O3 5. 复合金属氧化物 第2章 结构无机化学 2.2.2 共价氧化物 多为金属氧化物，常含离域Π键。 氮的氧化物 N2O4、NO2 硫的氧化物 SO2、SO3 磷的氧化物 P4O6、P4O10 第2章 结构无机化学 2.3 无机含氧酸的结构 2.3.1无机含氧酸的种类 简单含氧酸 通式：(HO)mXOn 液体：HNO3 、 H2SO4 、 HClO4等 固体：H3PO4 、 H3PO2 、 HIO3等 仅存在于水溶液中：H2CO3 、 H2SO3 、 HClO3等 第2章 结构无机化学 2. 多核含氧酸 HmXpOn 一定数目中心原子X相连， 如：偏磷酸H2P2O6 。 3. 过酸