静电自组装薄膜的制备与研究.pdfVIP

静电自组装薄膜的制备和研究 一、实验目的 1. 掌握半菁类染料合成的一般方法。 2. 掌握静电自组装膜的制备原理和方法。 3. 了解薄膜的一般表征方法和薄膜的重要应用前景。 4. 从文献的检索、分析与利用、实验方案的设计和实施、结果与分析、论文的 撰写到信息交流等科学研究环节上进行较为全面的初步训练，提高科学研究 能力。 5. 熟悉紫外-可见光谱仪和荧光光谱仪的一般使用方法。 二、实验原理 当今高科技的发展，要求计算机的运算速度越来越快，计算机基础器件的大 规模集成度越来越高，元件尺寸越来越小。而传统硅器件的微米尺寸已接进器件 的下限尺寸。加之纳米尺寸电子器件由于不存在热力学和量子力学的障碍，将增 加信号处理速度，降低能量消耗。因此，纳米级器件，尤其基于纳米级超薄有序 膜的分子器件的研究已成为世界科技大国重点投资的高技术领域。因此，纳米尺 寸厚度的超薄膜在分子电子学、生物传感器、非线性光学器件和发光二极管等众 多领域有着十分广阔的应用前景。 有机-无机杂化材料的超薄膜不仅兼具有机材 料结构多变，易于裁剪的特点，而且引入了金属离子的光、磁、电和热等性质。 由于组分间可能发生的电子转移和能量转移，还可能使超薄膜材料具有预想不到 [1-5] 的功能 。 1 自组装膜由于分类的角度不同可以有许多种分类方法。 譬如可从材料的角 度将自组装膜分为小分子和聚合物两类，也可从自组装膜层数不同分为单层和多 层膜，还可从自组装成膜时的键型来划分，可分为共价键或配位键自组装膜、氢 键自组装膜、静电自组装膜等，下面以自组装成膜时的键型为依据分类作简单介 绍： 1．共价(或配位) 自组装膜 在共价(或配位)键型的自组装膜中，研究最多的一个体系是有机硫族化合物 在金属如Au 、Ag 、Cu、Pt等(尤其是金)为基底的表面形成的自组装膜[3] 。 这种 膜是通过有机硫化物中硫原子与基片表面金属原子形成配位键而形成的。常用的 有机硫化物见图 1。 图 1 形成自组装膜常用的有机硫化物 图2 为通过共价键形成多层自组装膜的例子[6] 。第一层为通过硅氧共价键形 成的自组装膜，裸露的烷基氯与对二羟氨基苯基偶氮吡啶反应生成嗡盐，又裸露 出羟基，重复上述操作，制得多层膜。嗡基是强的电子受体(electron acceptor) ， 二羟氨基是强的电子给体(electron donor)，二者中间是π共轭体系，这样的结构和 本实验合成的半菁染料同属D-π-A结构的分子。由图 2 所示的膜结构可见，膜中 半菁分子的偶极距按相同的方向排列，分子偶极矩矢量相加的结果，使薄膜表现 2 出强的二阶非线性光学响应。 图3 为可用于通过配位健形成自组装多层薄膜的化合物分子结构[7] 。一端带 有配位基团羟肟酸的二硫化物( 图 3 中的化合物 1)经二硫化物头基与金基底形成 共价自组装膜后，裸露出可配位的羟肟酸基团；此基片插入含有金属离子Zr4+或 Ce4+ 的溶液中后，裸露的羟肟酸与Zr4+或Ce4+配位；然后将基片交替插入两端带 有配位基团羟肟酸的成膜材料 2 的溶液和Zr4+或Ce4+ 的溶液中，可形成如图 4 所 示的多层膜。 图2 经过硅烷水解形成的共价自组装薄膜(其中R = (CH ) OH) 2 3 3 1 2 图3 用于形成配位共价键所用材料的分子结构 图4 通过配位健形成的自组装多层薄膜的组装过程 2 ．氢键自组装膜