4气相色谱检测器和气相色谱分析应用.pptVIP

仪器分析课程讲义;第六节 气相色谱检测器; ;;二、热导检测器 （thermal conductivity detector,TCD）;;（1）桥路工作电流↑，灵敏度↑ 但电流太大会造成基线不稳，灵敏度足够时，桥流应尽可能小. （2）热导池体温度↓，池体与热丝温差↑，灵敏度↑ 但温度太低易造成被测组分冷凝，保证T检 T柱 。 （3） ⊿λ↑，灵敏度↑，一般物质的热导系数都比较小，选λ大的做载气。λH2 λHe λN2 （4）热敏元件阻值↑，灵敏度↑;4．特点：浓度型检测器;1．特点： (1) 典型的质量型检测器; (2) 对含碳有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收（制备纯物质，不采用）;2．检测器的结构： 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关 系，检测器灵敏度达到最佳。; ;(2)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）；(3) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。;4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 1）各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 ? H2 = 1 ? 1～1 ? 1.5， 氢气 ? 空气=1 ? 10。 2）极化电压：正常极化电压选择在100～300V范围内。 3）使用温度：80--200;四、其它检测器1. 电子捕获检测器：electron capture detector, ECD;2.火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出400、550 nm 左右的光谱，可被检测； 该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测器；;;第七节 几种新型气相色谱应用技术;3 分离系统;二.特点：;三. 结构流程及操作特点 毛细管柱内径很细，因而带来两个问题： （1）允许通过的载气流???很小且柱容量很小，导致允许的进样量小——需采用分流技术。 （2）分流后，柱后流出的试样组分量少且组分易扩散。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。 ; ;3. 裂解气相色谱特点与应用 特点： （1）分析速度快、简单、易行 快速裂解、快速分析；不丢失信息 （2）适合于各种形态样品 粘稠液体、粉末、纤维及弹性体、固化树脂、涂料、硫化橡胶、塑料等；;;载气;三、顶空气相色谱的技术与应用;应用1： 在职业病和法庭分析中，经常要测定体液等中的苯、甲苯、二甲苯等有毒成分，采用顶空分析是一种有效、方便、快速的方法。司法部司法鉴定科学技术学院制订了分析水、尿、血中苯类化合物的静态顶空分析方法。;应用2： 分析血样中的酒精是顶空气相色谱应用最广泛的方法，可检查汽车司机是否酒后驾车。 方法：样品平衡温度 50?C；平衡时间 30min； 色谱柱：30m×0.53mm石英毛细管柱；固定液：聚二甲苯硅氧烷;气相色谱法小结 ;;4 气相色谱仪 1）载气系统 载气供给、流量控制、气体净化 2）进样系统 手动进样、自动进样（六通阀） 3）分离系统（色谱柱） 固定相，流动相 4）检测系统 TCD、FID ;5.分析条件的选择 ;6.气相色谱的定性和定量分析;柱温 K是热力学常数，随温度变化。温度越高，K值越小，因此保留时间越短，据此，可通过柱温调节分离程度。;;有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此试样1.055g。以环己酮作内标，称取0.1907g环己酮加到试样中混匀，吸取此试液3uL进样，得到色谱图。从色谱图上得到的各组分峰面积及已知的质量校正因子如下表，计算各组分的百分含量。