第二章 放射化学基吹摹.pptVIP

第二章 放射化学基础;第一节 放射性;衰变的统计规律：放射性衰变是一种随机事件，各个放射性原子核的衰变是彼此独立的，大量放射性原子核的衰变从整体上服从指数衰减规律 N=N0e-λt;如果在时间 t 时，现存原子数是N， 则有： -dN=Ndw;放射性活度A;与放射性活度有关的几个概念;半衰期T1/2， 平均寿命τ;与放射性活度A有关的计算;某些放射性核素可以同时以几种方式衰变称分支衰变。 在每一次衰变中，按其中第i种方式衰变的概率为衰变的分支比。;（四）放射性衰变平衡;;计算子体原子数要考虑N1→N2和N2衰变成N3的数目N2 →N3,子体核素的生成率：dN/dt=λ1N1;则：;长期平衡——母体核素的半衰期比子体核素的半衰期长得多时，即T1/2，1＞＞T1/2，2 或者λ2＞＞λ1； 暂时平衡——母体核素的半衰期不长，但仍比子体核素的半衰期长。即母核与子体核素的半衰期相比不能再忽略，则定义为暂时平衡，即T1/2，1＞T1/2，2 或者λ2＞λ1； 无平衡——母体核素的半衰期比子体核素的半衰期短， λ1＞2λ2 ；;;二、放射性衰变种类;Q= ΔmC2 =( mA – mB - mx) C2;2. β衰变 β衰变时，原子核中的一种核子转变为另外一种核子， β核子质量数不变，电荷数改变一个。 当母体核和子体核的能量差很小，即衰变核位于同量异位（原子质量数相同，电荷数不同，如AZN，A相同，而Z不同） β衰变才有可能发生。 当母体核与子体核之间能量差增大时， β衰变的竞争反应粒子发射的概率增加了，发射质子（核子）或核子团（α粒子）在此情况下是比较快的衰变类型。 ;在β-衰变中，核中的中子转变为质子，电荷数增加1 该衰变在中子过剩的核中出现，即丰中子核数易发生β-衰变。如：所在裂变产物和在反应堆中通过俘获中子所形成的放射性核素即属于此列 可自发进行，因为在核中较重的中子转变成为较轻的质子，其质量差以能量的形式出现 最轻的β-放射体是自由中子。大约存在800种放射β-的核素。;γ辐射即不改变质量数也不改变原子序数，其衰变的结果只是发射能量，损失核的结合能 在多数情况下，核的激发态通过发射γ射线跃迁到基态，因为初态和终态具有不连续的能量，核素去激时发射出单能γ光子，其辐射能量与频率由E=hν相互关联。5Kev＜E γ＞7Mev之间，低能部分属于x射线的特征范围内 核激发态去激和跃迁到基态常常不是发射一个γ光子就行了，而是发射多个量子即γ级联;内转换电子和俄歇电子 两个核态之间的能量差，即由激发态退激为基态时，其能量不一定完全以γ光子的形式释放，而是传递给某一壳层电子，使之具有一定的动能离开壳层，挣脱原子核的束缚。这一过程发射的单能电子称作内转换电子。发生内转换的电子一般来自于K壳层 内转换电子脱离原子束缚后留下一空穴必须由更外壳层的电子填充，多余的能量传递给同层的电子,使电子脱离核的束缚,而发射出去,这种电子即称俄歇电子;4. 其它衰变方式;引言 同位素交换是体系中同位素发生再分配的过程。 在体系的物理和化学状态都不变化的情况下，在不同分子间，同一分子内和不同相间，相同原子或同位素原子之间都存在同位素交换。;可以研究反应速度，反应机理，催化过程，晶体表面的性质，也可以用同位素交换过程将放射性核素引入各类化合物，这是合成各种标记化合物的有效方法之一。;一、同位素效应;同位素交换的理论预测 ——双原子气体分子的同位素交换;温度（K）;同位素交换反应;从上表看出，同位素质量比值与1相差愈大，则平衡常数与1的偏离也愈大，即平衡时离同位素的均匀分配状态愈远。这说明轻元素的同位素效应较大。当同位素质量m＞30时，同位素效应明显变小。重元素的同位素效应已可忽略，这意味着它们的化学性质近于完全相同，所以在考虑较大质量同位素化学性质时，除特殊需要，暂不考虑同位素效应。;二、同位素交换反应的热力学性质;5. 同位素交换反应进行不伴随浓度（不是指同位素组成）的变化； 6. 对大多数同位素交换反应，由于忽略了同位素在物理和化学性质上的差别，就可以用纯粹概率的方法来处理同位素交换问题。;三、均相同位素交换反应的指数定律、动力学特征及其它规律;对于简单反应的反应级数可以根据半交换期与反应物浓度的关系来判断。反应级数不同，T1/2与a、b有不同的函数关系。 1.当R=k1a时，则T1/2=ln2/2k1，即半交换期与参加交换的物质浓度无关，这是单分子反应的特征； 2.当R=k2ab时，则T1/2=ln2/(a+b)k2，即半交换期与参加交换的物质的总浓度成反比，这是双分子反应的特征。;四、均相同位素的交换机理;AX;液体二氧化硫中碘代叔丁烷与碘化钠之间的交换：;缔合机理——