当代绿色化学品的开发和研究进展和应用的综述.docVIP

当代绿色化学品的开发及研究进展和应用的综述 化学品对于人类生活的重要性越来越明显，同时其产生的环境污染也越来越严重。这就产生了一个两难的情况，我们不得不用化学品同时又必须要忍受这些化学品造成的污染。在这样的情况下，研究绿色化学品就成为迫在眉睫的课题。设计绿色化学品、研究绿色化学品的应用已经成为现今绿色化学领域的一大重要的研究方向。 为了鼓励科研人员进行环境友好型化学的研究，目前已经有诸多奖项被设立。总统绿色化学挑战奖就是最早的有一个国家政府出台的对于绿色化学的奖励政策，是专门表彰在绿色、环境友好型化学领域做出杰出贡献的团体和个人的最高奖项。可见绿色化学品的创制已经不只是科研领域的问题了，如今已经成为了政府关注的重心。所以本文针对绿色化学品的开发及应用进行概括性的论述，并对今后的研究作出进一步的展望。 关于绿色化学品基本概念 绿色化学品就是指在其生产和使用过程中其本身和其降解物不会对人体以及环境造成危害的一类环境友好型化合物，可广泛应用于工业生产和日常生活。从一个化学产品的整个生命周期来看，如果可能，绿色化学品应具有3大要素：①该产品的起始原料应来自可再生的原料，如农业废物；② 产品本身必须不会引起环保或健康问题，包括不会对野生生物、有益昆虫或植物造成损害；③ 当产品被使用后，应能再循环或易于在环境中降解为无害物质。 进行绿色化学品的研究首先要发现能够成为绿色化学品的分子，如果没有找到满意的分子就要进行分子设计，合成新型的化合物分子。设计安全有效化学品的前提有二：第一、使化学品不易进入生物体体内；第二、使化学品不容易影响生物化学和生理过程。在设计新类型的化合物分子的时候还应该遵循设计安全无毒化学品的一般原则： 外部效应原则——减少接触可能性 主要是指通过分子设计，改善分子的及其在环境中的分布、人和其他生物机体对它的吸收性质等重要物理化学性质，从而减少它的有害生物效应。 通过分子设计，从而达到增大物质降解速度、降低物质的挥发性、减少分子在环境中的残留时间、减小物质在环境中转变为具有有害生物效应物质的可能性。 内部效应——预防毒性 通过分子设计达到增大生物解毒性、避免物质的直接毒性、避免间接生物致毒性的目的。 安全有效化学品的设计及合成 设计安全有效的化学品是最为快捷有效地得到目标化合物分子的方式之一。目前对于绿色化学分子的设计主要有以下几种方法：毒理分析及相关分子设计、利用构效关系设计安全有效化学品、用基团贡献法构筑构效关系、利用等电排置换设计更加安全的化学品、“软”化学设计、用另一有相同功效而无毒的物质替代有毒有害物质、消除有毒辅助品的使用等。下文将针对重要的几类绿色化合物分子的设计、合成过程进行深入的介绍。 （一）二甲醚 二甲醚(Dimethyl Ether 缩写DME) 又称甲醚,是一种无色气体或压缩液体,具有轻微的醚香气味。二甲醚是一种有广泛应用前景的化工产品。 1.甲醇液相脱水法 这是一种操作简单的生产方法,其反应如下: 甲醇脱水制DME 最早采用硫酸作催化剂,反应在液相中进行,反应同时生成CO、CO2 、H2 CH2 、C2H4 等副产物。该工艺具有反应温度低(≤100℃)、转化率高(≥80 %) 选择性高(99%)等优点,但是存在设备腐蚀严重、污染严重、操作条件恶劣、催化剂毒性大等缺点,此法已经逐渐淘汰。 2.甲醇气相脱水法 其反应式如下: 将甲醇蒸汽通过固体催化剂(常用的催化剂为活性氧化铝、结晶硅酸铝等) ,发生非均相催化反应,甲醇脱水生成DME。 3.合成气一步法制DME 该反应过程为： 4.二氧化碳加氢法 有效的利用CO2 可以减少工业排放对环境的污染。CO2 加氢制甲醇受到热力学限制,CO2转化率低,而CO2 加氢制DME 打破了CO2 加氢制甲醇热力学的限制,使CO2 转化率得以提高。 （二）有机碳酸酯 有机碳酸酯作为绿色化学品是重要的有机化工原料, 种类繁多、用途广泛。其中最简单也最重要的是碳酸二甲酯(DMC)，其他具有代表性并得到广泛研究和应用的还有碳酸二乙酯(DEC) 和碳酸二苯酯(DPC )等。 传统的有机碳酸酯由光气合成。光气是一种无色剧毒气体, 氧化羰基化法以醇或酚、CO和O2 为原料, 生成有机碳酸酯和水, 生产相对安全、可靠, 原子经济性高。该合成方法成为氧化羰基化法。氧化羰基化法合成有机碳酸酯的原料CO 来源广泛, 既可从煤或天然气制取, 也可利用工业废气如黄磷尾气、电石炉尾气及钢厂、焦化厂等排放烟道气中的CO, 这对于我国资源结构的平衡和发展有重要的意义。 主要的合成方法： （1）液相法 En iChem公司率先实现了液相泥浆法合成DMC 的工业化生产, 采用浆态床反应器, CuC l作为催化剂, 极大地促进了氧化羰基化法合成DMC的