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总有机碳(TOC)的测定(PPT42页)
总有机碳(TOC)的测定 李艳红 主要内容 一 概述 二 TOC、BOD5和COD的比较 三 TOC-5000A型总有机碳分析仪的使用 1 样品的采集及保存 2 样品预处理及样品要求 3 标准溶液的配制 4 仪器使用操作步骤 一 概述 环境污染中最普遍且危害较大的是有机物污染。目前我国常用CODCr和BOD5两项指标来间接反映水体中有机物的污染程度。 BOD5的测定原理及步骤 生化需氧量(BOD)是指在规定条件下水中无机物和有机物在微生物氧化作用下所消耗的溶解氧。 BOD5的测定原理及步骤 监测BOD前,一般先测定水样的TOC或COD的值,并根据测定值估计BOD的可能值,做几种不同的稀释比。 测定时,将已知体积样品置于稀释容器中,用稀释水或稀释接种水稀释到确定的稀释倍数,用虹吸法转移至两个培养瓶中。测定一组瓶的溶解氧浓度。放另一组瓶于培养箱中暗置培养5天后测定溶解氧浓度,按公式计算出BOD5,最后从所得测定结果中选取合乎要求者 。 BOD是生物化学和化学作用共同产生的结果,它们不象单一的,有明确定义的化学过程那样具有严格和明确的特性,可能会被水中存在的某些物质所干扰。 那些对微生物有毒的物质,如杀菌剂、有毒金属或游离氯等,会抑制生化作用,造成结果偏低。 水中的藻类或硝化微生物也可能造成虚假的偏高结果。 由于BOD5操作繁杂,一般只测定CODCr值。CODCr是指在一定条件下,水中易被强氧化剂 (重铬酸钾、高锰酸钾 )氧化的还原性物质所消耗的量,结果折算成氧 (O)的量 (以 mg/L计 ) ,它反映了水中受还原性物质(主要是有机物) 污染的程度。 水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等 ,但由于水中消耗强氧化剂的物质主要为有机物,因此COD是表示水体有机污染程度的指标之一。 此法存在的问题主要有:消解回流二小时耗能费时,用Ag2SO4作催化剂,银盐价高造成监测成本高,用HgSO4掩蔽氯离子造成二次污染。由于芳香族化合物特别是稠环、多环芳烃化合物很难氧化,所以用CODCr不能完全反应有机物污染程度。 总有机碳(TOC)是以水样中含碳量来表征有机物的含量,是将水溶液中的总有机碳氧化为二氧化碳,并且测定其含量,利用二氧化碳与总有机碳之间碳含量的对应关系,对水溶液中总有机碳进行定量测定。是对环境水体中有机物含量的一种估量,也是有机污染的综合指标之一。所有含碳物质 ,包括苯、吡啶等芳香烃类有毒有害物质均能反映在 TOC指标值中。 最关键的是TOC方法采用催化高温燃烧系统,氧化完全,可完全弥补CODCr法的上述缺点。且由于该法氧化率与理论值比较接近,比间接地通过COD的氧消耗来考察有机物的污染状况更能反映样品有机污染的实际程度。 反应过程中无需添加试剂,反应的产物是对环境无害的CO2和H2O,因此,国外常用来评价水体被有机物污染的程度,但国内受经济发展的限制,应用较少。 二、TOC与CODCr的比较 1 测定原理和方法的比较 TOC与CODCr的测定方法不同。测定CODCr是采用强氧化剂和加热回流的方法,只能将水中的有机物部分氧化 (氧化率较低,其氧化率一般为80~90%,对于多环芳烃等复杂有机物的氧化率更低。 ) ,并且测定时间较长,即使目前一些快速测定仪器 (采用比色法测定 )简化了操作过程,但测定时间仍在 2h以上; 而测定TOC是采用燃烧法或光催化法 ,能将水中有机物全部氧化,因此TOC比CODCr更能直接表示水中有机物的总量,并且测定时间短 (不到10min即可测定一个样品 )。其测定结果的精密度、准确度均比CODCr的高。 2 结果表示法的比较 总有机碳(TOC)的测定是采用燃烧法,能将有机物全部氧化,因此常被用来评价水体中有机物污染的程度,结果用水体的有机碳的含量来表示,与氧的消耗无关。 化学需氧量(CODCr)是用消耗的氧来表示水中受还原性物质污染的程度,是有机物相对含量的指标之一。 从理论上讲COD是用消耗的氧(O2)表示耗氧量,TOC是用碳(C)表示耗氧量,两者的比例为O2/C=32/ 12=2.7,但计算值会略低于理论值 ( 2.7)。 工业废水具有废水成分复杂,不同行业的工业废水其主要污染物也完全不同的特点。但对于同一种工业废水来说,其成分是相对固定的,可以通过对其深入研究,寻找其CODCr与TOC的相关关系,建立了相关方程。 3 测定的自动化程度比较 CODCr的测定不论是传统的加热回流法还是改进的仪器比色法,其耗时均长,自动化程度低。TOC则可实现连续自动在线监测。因此采用TOC表征水体水质有机污染程度,这对于实现水环境质量自动化监测具
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