物理化学刘寿长,石秋芝编河南科学技术.docVIP

2.1.1 解 （1）电阻丝为体系，通电后它接受的电功为 电阻丝将电能转化为热，传导给容器内空气（环境）， 因通电后电阻丝恢复原状， ΔU=0，ΔH=0。 （2）整个绝热容器为体系，Q=0 点评 当选择不同的体系时，热力学量的变化会出现不同的值。 2.1.6解 单原子理想气体 （1）等温可逆膨胀 （2）绝热可逆膨胀 (3) 外压为100kPa绝热膨胀 及 则 解出 (4) 外压为零的绝热膨胀实际上是自由膨胀，终态与进行的高温可逆膨胀相同 点评 理想气体从同一始态出发，经不同过程不能达到同一终态。若利用绝热特点 求出T2，同样可求出W。 2.1.19解 Q=0 点评 固体物质状态变化，也有ΔU和ΔH值。 2.20 解1 若用公式 ，则需要先求及 的燃烧热 ① ② 由燃烧热和生成热定义可知，H2的燃烧热就是H2O（l）的生成热，C（石墨）的燃烧热就是的生成热。 由生成热可求①、②的反应热，实际上就是HCN和C2H2的燃烧热。 反应① 燃烧热是指1mol 物质完全燃烧时放出的热，而反应①是2mol物质燃烧，因而HCN的燃烧热应是 同样计算反应②的 所以 的反应热根据式 通过上述计算我们可以通过燃烧热求生成热，而且的生成热就是C（石墨）的燃烧热。 解2 排出下列燃烧反应 ① ② ③ 丙烯的生成反应可由上述三个反应的组合3×②+3/2×③-①得 所以反应 的 点评 ①. 借助反应物与生成物的燃烧热或生成热数据可以计算反应的热效应，但是本题所给出的燃烧热或生成热数据并不完全，因而设法先求出HCN与C2H2的燃烧热（解1）。或利用燃烧热数据求出的生成热（解2）。 ②. 若求出的热效应，则还需要引入反应 的凝结热。 2.1.21 解 为求设计下列反应 根据反应方程式 点评 设计相关反应，组成循环利用赫斯定律也可计算，用燃烧热和生成热关系更易计算。 2.1.22 解 = 点评 相变过程的热，亦可以利用热化学数据（燃烧热、生成热）计算。这里基尔霍夫定律亦可应用。 2.1.23 解 由反应（1） 由反应（2） 根据题意，反应（2）放热，提供反应（1）所需的吸收量，133.599、393.677=0.0339mol即500K时至少需燃烧0.0339mol的碳才能产生1molH2. 点评 从热化学数据，亦能进行反应物质的量计算。 2.2.1解：(1) (2) ∵ ∴ ∵ ∴ 同理 2.2. 4 解法一：由于理想气体分子间无作用力，所以其它气体的存在与否不会影响某气体的状态，因此计算混合熵时，可分别计算各纯组分的熵变，然后求和，即为混合过程的熵变。 以整个绝热恒容箱为系统，∵，，∴ 则混合后的温度： 因为两种气体在混合后均发生了变化，所以 解法二：该过程可以看作是由两步构