沉淀固体催化剂制备方法.PPT

石油化工催化剂及应用 固体催化剂制备方法 （二）沉淀法 原理：在含金属盐类的水溶液中，加进沉淀剂， 以便生成水合氧化物，碳酸盐的结晶或凝胶。将生 成的沉淀物分离，洗涤，干燥后，即得催化剂。 1.沉淀剂的选择 沉淀作用给予催化剂基本的催化剂属性，沉淀 物实际上是催化剂或载体的前驱物，对所制得的催 化剂的活性、寿命和强度有很大影响。 选择沉淀剂应满足下列技术和经济要求： ⑴尽可能使用易分解挥发的沉淀剂 碱类（NH3·H2O、 NaOH、KOH）；碳酸盐（Na2CO3、 (NH4)2CO3、CO2）；有机酸（乙酸、草酸）等。 ⑵ 沉淀剂的溶解度要大，形成的沉淀物溶解度要小。 ⑶ 形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤。 ⑷ 沉淀剂必须无毒，不应造成环境污染。 2.金属盐的选择 金属盐一般首选硝酸盐来提供无机催化剂材料 所需的阳离子；金、铂、钯等贵金属不溶于硝酸， 但可溶于王水。溶于王水的贵金属，经加热驱赶硝 酸后可得相应金属氯化物，这些的浓盐酸溶液，即 为相应的氯金酸、氯铂酸、氯钯酸等，可以获得相 应的阳离子。 3.沉淀条件的选择 ⑴ 浓度 溶液中生成沉淀的首要条件之一是其浓度超过 饱和浓度。 （3）pH值 ⑸ 搅拌 搅拌加强溶液的湍动，减小扩散层厚度δ、加大扩散系数促进晶核的生成,但对后者的影响微弱。 随着搅拌速度的提高值后,再继续提高搅拌速度时，晶粒长大速度就基本不变。 4.沉淀物的后处理过程. (1)沉淀物的老化 沉淀反应终了后，将沉淀物与溶液在一定条件 下接触一段时间，（在这段时间内发生一些不可逆 变化）， 称为沉淀物的老化。 老化阶段的变化（或作用）： ① 颗粒长大 ② 晶型完善及晶型转化 ③ 凝胶的脱水收缩 (2)沉淀物的过滤、洗涤、干燥、 焙烧 ①过滤与洗涤 沉淀过滤后要进行洗涤，主要目的是除去沉淀 中的杂质。 一般地说，杂质的存在形式可能为:机械地掺于 沉淀中;粘着于沉淀的表面；吸附于沉淀的表面；包 藏于沉淀内部；成为沉淀中的化学组成之一。 ②干燥  干燥是固体物料的脱水过程， 通常在 60~300℃ 下的空气中进行，一般对化学结构没有 影响，但对催化剂的物理结构， 特别是孔结构及机 械强度会产生影响。焙烧是使催化剂具有活性的重 要步骤， 在焙烧过程中既发生化学变化也发生物理 变化。 焙烧有三个作用： ① 除去化学结合水和挥发性物质（CO2 、NO2 、 NH3 等），使之转化成所需的化学成分和化学形态。气体逸出后在催化剂中留下空隙，使内表面增加。 ② 通过控制焙烧温度，使基体物料向一定晶型或固溶体转变。 ③ 在一定的气氛和温度条件下，通过再结晶与烧结过程，控制微晶粒的数目与晶粒大小，从而控制催化剂的孔径和比表面等，控制其初活性，还可以提高机械强度。 （2）共沉淀法（多组分共沉淀法） 共沉淀法是将催化剂所需的两个或两个以上组分 同时沉淀的一个方法。常用来制备高含量的多组分 催化剂或催化剂载体。 超均匀沉淀法的原理是将沉淀操作分成两步进 行。首先，制备盐溶液的悬浮层，并将这些悬浮层 立刻混合成超饱和溶液，然后由此超饱和溶液得到 均匀沉淀，两步之间所需时间，随溶液中组分及其 浓度变化，通常需要数秒或数分钟，这个时间是沉 淀的引发期。在此期间，超饱和溶液处于界稳状 态，直到形成沉淀的晶核为止。立即混合是操作的 关键。 （2）分子筛的制备 分子筛的制备主要通过混合液成胶、晶化、洗涤、成型及活化等步骤。为制备特定型号和性能的分子筛，还需进行离子交换操作。 （三）浸渍法 将载体置于含有活性组分的溶液中浸泡，达到 平衡后将剩余液体除去（或将溶液全部浸入固 体），再经干燥、煅烧、活化，即得催化剂。 浸渍溶液中所含的活性组分，应具有溶解度大、 结构稳定和受热分解为稳定化合物的特点，如硝酸 盐、乙胺盐、胺盐等。 ２、载体的选择和浸渍液的配制 　（１）载体的选择 　　载体的选择原则：载体具有足够的机械强度； 载体应具有适宜的密度，使其达到最佳工艺要求； 载体应具有合适的孔道、表面结构及最佳孔径分 布；载体应具有一定的粒径与形状；载体应具有足 够的热稳定性，并具有合适的导热系数、比热容与 热膨胀系数；应注意载体对催化剂活性的影响； 载体原料来源广泛、价格便宜，无污染。常用的载 体有：硅胶、氧化铝、分子筛、活性炭、硅藻土、 碳纤维、碳酸钙等。 （２）浸渍液的配制 　 通常用活性组分金属的易溶盐配成溶液，所用的 活性组分化合物应该是易溶于水（或其它溶剂） 的，且在煅烧时能分解成所需的活性组分，或在还 原后变成金属活性组分；同时还必须使无用组分， 特别是对催化剂有毒的物