中草药有效成分的分离及精制.ppt

3).偶合常数(J) (2)邻偶(Jvic) 饱及型: 自由旋转J=7Hz 构象固定:0-18Hz,与两面角有关,J 90=0Hz, J 180 Jo (7.5Hz); 烯型：J顺= 6-14Hz(10), J反= 11-18Hz(15) 芳环: J邻=6-9Hz, J间=1-3Hz, J对=0-1Hz. ( 3) 远程偶合: 如烯丙偶合 J4=0-3Hz 1）.特点 (1)共振频率不同于1H 磁旋比 ?(13C)=1/4 ?(1H) 如1H-NMR(300MHz), 13C-NMR(75Hz) (2)灵敏度低 S/N ? (?3H02NI)/T 13C的?小,为1H的1/4; 13C自然丰度低( 13C 1.1%, 1H 99.88%); 驰豫时间长 (3)总宽度大(13C ? 0-250; 1H ? 0-20 ) 5、核磁共振碳谱（13C-NMR） 2）.结构信息 (1)化学位移 (2)峰高:一般不与碳数成正比 (3)偶合常数:用门控去偶技术可测JC-H (4)驰豫时间:归属一些难归属的碳信号 5、核磁共振碳谱（13C-NMR） 3）.常见的化学位移 (1)脂肪C:?50 (2)连杂原子C:C-O,C-N,C-S ?：50-100 C-OCH3 ?：55; 糖端基C? ：95-105 (3)芳香碳,烯碳:? 98-160 连氧芳碳 ?140-165 (4)C=O: ?：168-220 醛酮: ?：195-215,酸酯、酰胺 ?：155-185 5、核磁共振碳谱（13C-NMR） 4）.影响化学位移的因素 (1)化学键的杂化程度 ?sp3 ? sp ? sp2 10-100 70-130 100-200 (2)碳核的电子云密度: 电子云密度?,?? 5、核磁共振碳谱（13C-NMR） (3)诱导效应 a.引起?变化的情况,随相隔键的数目增加而减弱; b.取代基数目?,影响?, ??; c.取代基电负性?,? ?. (4)立体效应(?效应) 当取代基与?-C呈邻位交叉时, ?-C向高场位移;呈对位交叉,影响不大. 5、核磁共振碳谱（13C-NMR） (5)共轭效应 a.与双键共轭,双键端基C ??,中间C ? ?; b.与羰基共轭,C=O的?? (6)分子内部作用 分子内氢键使C=O的?? 5、核磁共振碳谱（13C-NMR） 6.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 (1)全氢去偶谱(COM), 噪音去偶谱(PND),宽带去偶谱(BBD) 特点:图谱简化,所有信号均呈单峰. (2)偏共振去偶谱(OFR) 特点: 由于部分保留1H的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q， CH2, t， CH, d， C, s。 6.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 (3)DEPT谱 改变照射1H核的脉冲宽度(?),使不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3，CH2，CH，C. 脉冲宽度 ?=135°CH3,CH ?, CH2↓ ?=90°CH ?, ?=45°CH3, CH2 , CH ? 季C无信号出现 6.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 (4)二维核磁共振(2D-NMR) 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰) NOESY(空间相近的氢核的关系) HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCH HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH 7、旋光光谱(ORD)及圆二色谱(CD)：手性 分子 8、X-射线衍射法（分子结构、健长、 健角、 构象、绝对构型） 根据物质离解程度不同进行分离 树脂的交联度越大，则网眼越小，交换时体积大的离子进入树脂便受到限制。但提高了交换的选择性：另外，交联度大时，形成的树脂结构紧密，机械强度高。但是如果交联度过大则对水的膨胀性能差(一般要求1克干树脂在水中能膨胀至1.5-2cm3为宜)，交换反应的速度慢，因此要求树脂的交联度一般为4-14％。 根据物质离解程度不同进行分离 2. 交换容量 离子交换树脂交换能力的大小，可用交换容量表示。理论上的交换容量是指每克干树脂所含活性基团的物质的量，而实际交换容量是指在实验条件下，每克干树脂能交换离子的物质的量。 交换容量的大小取决于网状结构内所含活性基团的数目，交换容量可通过实验测得。 根据物质离解程度不同进行分离 强酸性阳离子交换树脂交换容量的测定如下： 称取干树脂1克，置于250mL锥形瓶中、准确加入0.1mol/LNaOH标准溶液100mL,振