第2章催化剂及催化作用34133.pptVIP

第二章 催化作用与催化剂 第一节 催化剂定义及特征 第二节 催化剂的组成与功能 第三节 对工业催化剂的要求 第四节 均相催化与均相催化剂 第一节 催化剂定义及特征 定义: 反应而不改变反应Gibbs自由焓的物质叫催化剂. 非催化与催化反应的活化能 KJ/mol-1 反应 E（非催化） E（催化） 催化剂 184KJ/mol-1 - 105 59 - Au Pt 245 - 121 134 - Au Pt 特征: 只能改变反应历程，加速反应，但不能加速热力学不可能进行的反应 只能加速反应（正逆反应同时加速），但不改变平衡位置，不影响平衡组成 有催化选择性 必须参与反应，但反应前后总量不变 催化剂理论上无消耗，实际上有微小的变化，要失活 催化剂的选择性示例 三、指标： 1. 活性 2. 选择性 3. 稳定性 四、重要性 1. 开发新 cat. 时: 活性选择性稳定性 2. 日常使用cat.时: 选择性稳定性活性 第二节 催化剂的组成与功能 组成 活性组分：电导类型分类 助催化剂：结构型、电子型——活性、选择性、寿命 载体：低/高表面、天然/人工——活性、选择性、强度热稳定性、传递过程 载体功能 提供有效表面及孔结构（分散活性组分、合理的孔径及分布 增强机械强度（抗磨损、冲击、重压、相变、温度等） 3.减少活性组分用量 4.改善导热性能，提高热稳定性 5.提供附加活性中心 6.产生活性组分与载体的溢流现象 溢流现象：固体cat表面活性中心（原有活性中心），经吸附 产生一种离子或自由基（也是一种活性物种）， 它们迁移到别的活性中心处（次级活性中心）。 这种现象就叫溢流现象。 发生条件：1）要有溢流物种发生的主源(Pt,Pd等金属原子) 2）要有接受新物种的受体（氧化物种、分子 筛、活性碳等） 三、助催化剂的功能 1.可以改变催化剂的化学组成、化学结构、电子结构、晶 格结构、酸碱性、离子价态等 2.可以改变载体的性能。如：改变表面构造、孔结构、孔 分布、机械强度等。 一般助催化剂的含量效应比载体含量的效应要敏感的多 第三节 对工业催化剂的要求 三方面要求：1）活性 2）选择性 3）稳定性（或寿命） 活性及选择性指标 活性定义：cat影响反应进程变化的程度 通常表示法：1）给定温度下转化率x的大小来表示 ( x↗,活性↗) 2) 一定转化率所需温度的高低来表示 (T↘,活性↗) 3)一定条件下目的产物时空收率来表示 (η↗,活性↗) 4) 也可用反应速率k来表示(k↗,活性↗) 5) 也可用比活性a=k/s来表示(a↗,活性↗) 6) 活性A=a·s (s为活性面积,a为比活性) 选择性定义:消耗的原料中转化为目的产物的分率 许多情况下,Sp比活性A更重要. 转化率定义: 选择性定义: 收(产)率定义: 关系: Y=x·Sp [例一] 苯加氢生产环乙烷,年产15,000吨环乙烷的反应器,内装有Pt/Al2O3催化剂2.0m3，若催化剂的堆积密度为0.66g/cm3，计算其时空产率。（环己烷的分子量为84） [解] 环乙烷的分子量为84，一年按300天生产计算，则以单位体积（每米3）催化剂计算的YT.S.为： 根据0.66g/cm3，则2.0m3的催化剂重1320kg，故用单位重量（kg）催化剂计算的YT.S.为： [例二] 乙烯催化氧化制环氧乙烷，反应原料气中乙烯的体积百分浓度为cV，进料空速为SV(m3/m3·cat·h)，乙烯的转化率为x，生成环氧乙烷的选择性为s，计算催化剂的时空产率（以环氧乙烷为基准）。 [解] 根据题意，单位时间内、单位体积催化剂通入的乙烯量为SV·cV·x·s/22.4千摩尔。因为根据反应计量关系，一分子乙烯可生成一分子环氧乙烷，故转化为环氧乙烷的乙烯千摩尔数，即为生成环氧乙烷的千摩尔数。此值乘以环氧乙烷的分子量44，即为以kg计的