超高分子量聚乙烯的稀溶液结晶与形态.PDFVIP

( ) 第 43 卷 　第 4 期 复旦学报 自然科学版 Vol. 43 No. 4 2004 年 8 月 Journal of Fudan University (Natural Science) Aug. 2004 　　文章编号 (2004) 超高分子量聚乙烯的稀溶液结晶与形态 乐征宇 , 于　瀛 , 范仲勇 (复旦大学 材料科学系 ,上海 　200433) ρ - 3 - 5 ( ) 摘 　要 : 由 为 10 ～10 g/ mL 的稀溶液等温结晶 ,生长了超高分子量聚乙烯 U HPE 片晶. 长达数十万 的 U HPE 分子链在稀溶液中彼此分离 ,在 Regime Ⅲ结晶温区等温结晶过程中 ,1 根分子链能多次成核 ,生长出 多个小片晶 ,即形成单链多晶. 由熔点估算得到片晶的厚度约 22 nm. 形态研究证实了单链多晶的形成. 并证 实 :随着结晶过冷度的增大 ,U HPE 片晶的 b 轴与 a 轴方向的尺寸比由 3～5 降低为 1 ,即由大尺寸的长六边形片 晶转变为准六边形的小晶片. 关键词 : 超高分子量聚乙烯 ;稀溶液 ;结晶 ;形态 中图分类号: O 631 　　　　文献标识码 : A ( ) 关于初生态超高分子量聚乙烯 Ultra High Molar Mass Polyethylene U HPE 的凝聚态 ,文献 1 提出 了无相互贯穿伸展链晶模型 ,藉此对初生态 U HPE 的高熔点、高热稳定性和熔体的高粘度等性质给出了 - 3 - 5 ρ 合理的结构说明. U HPE 分子链长达数十万 ,在 为 10 ～10 g/ mL 浓度范围内 ,分子链线团能相互 分散或至少部分分散 ,用冷冻升华法制备 U HPE 样品时 ,溶液在瞬间被冻结 ,U HPE 分子链段在构象稍作 调整后即进入晶格. 一个分子链可以在不同的小片晶中和其他分子链一起参与结晶 ,或自身结晶成数个 小片晶 ,即形成单链多晶2 ,3 . 而当 U HPE 在溶液中等温结晶时 ,分子链有足够的时间进行构象调整和长 程运动 ,形成规则的片晶. 研究还表明 ,U HPE 熔体结晶的晶体尺寸和冷冻升华法制备的 U HPE 样品晶 体尺寸不同 , 晶体的熔点和结晶速度也有很大区别4 . 这些研究讨论了超长链的 U HPE 结晶行为及其结 构. 可以预见 ,U HPE 凝聚态结构的变化 ,必将对其使用性能产生极大的影响. 研究发现 ,U HPE 在经熔 融、挤压及拉伸过程后 ,熔点和结晶度发生了明显的变化5 . 然而 ,人们对 U HPE 晶体形态的研究还非常 缺乏. 曾有文献报道了U HPE 熔体结晶形成的伸展链晶的形态. 另外 ,有人用小角 X 射线衍射研究了凝 胶结晶膜的结晶形态6 . 而关于 U HPE 超长分子链形成的单链多晶形态的研究还未见报道. 本文在亚浓溶液到极稀溶液范围内 ,用等温结晶方法制备了 U HPE 的单链、寡链和多链折叠链片晶;