第2章 化学反应进行的方向和热力学初步.ppt

CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) ?H? = ? CaCO3(s) ? Ca(s) + C(s) + 3/2 O2(g) ?H1 = ?ΔfH?[CaCO3(s)] = 1207.6 kJ (1) C(s) + O2(g) ? CO2(g) ?H2 = ΔfH?[CO2(g)] = ?393.5 kJ (2) Ca(s) + ? O2(g) ? CaO(s) ?H3 = ΔfH?[CaO(s)] = ?635.0 kJ (3) (1) + (2) + (3) ? ?H? = ?H1 + ?H2 + ?H3 = ?ΔfH?[CaCO3(s)] + ΔfH?[CO2(g)] + ΔfH?[CaO(s)] = 179.1kJ Ca (s) + C (s) + 3/2 O2 (g) ?H1? = 1207.6 kJ CaO (s) + CO2 (g) ?H = ?H1? + ?H2? + ?H3? = 179.1 kJ ?H2? +?H3? = (?635.0) + (?393.5) kJ CaCO3 (s) Energy Level Diagram Energy [例] 由标准生成焓计算反应 3 Fe2O3 (s) + CO (g) 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) 的 ΔH? ΔH? = = ?52.19 kJ?mol?1 [解] [2 ? ΔfH?Fe3O4 (s) + ΔfH?CO2 (g)] ? [3 ? ΔfH?Fe2O3 (s) + ΔfH?CO (g)] ΔH = ?ΔHf,生成物? ? ?ΔHf,反应物? = [2 ? (?1120.9) + (?393.51)] ? [3 ? (?824.2) + (?110.52)] 查表: p304 ? p310 水溶液中离子的标准生成焓 （1）定义: 在标态下，由最稳定单质生成 1 mol 溶于足够大量水（即“无限稀溶液”）中的离子的过程的热效应，称为该离子的标准生成焓。 例：1/2 Cl2(g) + e? + ∞aq Cl? ∞aq △rH? = ?167.2 kJ·mol ?1 ∴ △fH? (Cl? ∞aq ) = ?167.2 kJ·mol ?1 实际上，溶液是电中性的，无法单独测定某阳离子或某阴离子的标准生成热，而只能测定阳、阴离子生成热之和。 故规定：△fH? (H+ ∞aq ) = 0 kJ·mol ?1 HCl (aq) H+ (aq) + Cl? (aq) △fH? /kJ·mol ?1 ? 92.5 0 ? △rH? = 0 + △fH? (Cl? (aq)) ?(?92.5) = ?74.7 kJ·mol?1 △fH? (Cl? (aq)) = ?167.4 kJ·mol?1 （2）应用: 计算反应热效应 例：计算下列反应的标准反应热: Ba2+ (aq) + SO42? (aq) BaSO4 (s) △fH? /kJ·mol?1 ?537.6 ?909.24 ?1437 △rH? = ? 1437 ? (?537.6) ? (?909.24) = ? 26.2 kJ·mol?1 ? 标准燃烧热 1 mol 物质在在标准状态和指定温度下完全燃烧时所产生的热效应，一般选 T ＝ 298.15 K 作为参考温度，以ΔHc?表示。 [例] 求下列反应的反应热: [解] CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔHc, CH3OH? = ?726.64 kJ?mol?1 HCHO (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) ΔHc, HCHO ? = ?563.58 kJ?mol?1 (1) (2) (1) ? (2) ? ΔH = ?726.64 ? (?563.58) = ?163.06 kJ?mol?1 ΔH? = ?Hc, 反应物? ? ?Hc, 生成物? CH3OH (l)