难降解石化干法腈纶废水物化-生化耦合处理技术研究-中国工程科学.pdfVIP

难降解石化干法腈纶废水物化-生化 耦合处理技术研究 1，2 1，2 1，2 1，2 3 田智勇 ，涂 响 ，宋永会 ，辛 旺 ，李法云 （1. 中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室，北京 100012； 2. 中国环境科学研究院城市水环境科技创新基地，北京 100012； 3. 辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001） [摘要] 采用物化-生化耦合处理难降解石化干法腈纶废水，开展了以多技术协同O 高级氧化与多格室A/O 3 型膜生物（MBR ）反应器为核心工艺的小试与中试试验研究。结果表明，物化-生化技术的合理耦合可显著提 高石化干法腈纶废水处理中化学耗氧量（COD ）、氨氮和总氮（TN ）去除效果；MBR-O 氧化-曝气生物滤池 3 （BAF ）集成试验工艺稳定运行工况下，其COD、氨氮和TN 去除率分别可以达到90.0 %、95.0 %和80.0 % ，出水 平均浓度可分别控制在100.0 mg/L 、5.0 mg/L 和35.0 mg/L 以下。另外，由于石化干法腈纶废水水质缺少一定 的可生化有机碳源以及丙烯腈低聚物和含氮杂环类有机物的难生物降解性，因此在生物脱氮过程中，有机氮 向无机氨氮转化的氨化步骤限制了整体工艺脱除总氮的效果。 [关键词] 难降解；干法；腈纶废水；物化；生化；耦合处理 [中图分类号] X703.1 [文献标识码] A [文章编号] 1009-1742（2013）03-0080-08 一种难降解的有机废水，含有大量有毒有害成分， 1 前言 对微生物具有较强的抑制作用，主要来源于聚合车 腈纶（又称为奥纶，Orlon ），即聚丙烯腈（PAN ） 间废水、原液制备废水、纺丝废水以及溶剂回收产 纤维，通常指85.0 % 以上的丙烯腈与第二和第三单 生的废水，主要污染因子有硫酸盐、亚硫酸盐、 体的共聚物或均聚物，经湿法纺丝或干法纺丝制得 DMF 、丙烯腈（AN ）、乙二胺四乙酸（EDTA ）、丙腈磺 的合成纤维。它柔软、轻盈、保暖、耐腐蚀、强度高， 酸钠、有机胺、油剂以及不同相对分子质量的聚丙 广泛用于室外织物、服装和装饰品的生产与加工， 烯腈低聚物（俗称“干粉”），不但有机物浓度高、水 [1] [4~9] 有“人造羊毛”之称 。目前，我国腈纶生产工艺主 质复杂，而且难生物降解，具有一定的生物毒性 。 要采用以NaSCN 为溶剂的一步湿法、以NaSCN 为 目前，国内对该类废水的处理效果普遍不理想。经 溶剂的二步湿法、以二甲基乙酰胺（DMAC ）为溶剂 调查，我国5 座干法腈纶生产企业污水厂出水化学 的有机湿法以及以二甲基甲酰胺（DMF ）为溶剂的有 耗氧量（CODCr ）均在300 ～800 mg/L ，氨氮均在100～ [10~ 12] 机干法4 种生产工艺路线。其中，干法纺丝生产出的 300 mg/L ，超过国家及地方标准几倍甚至几十倍 。 产品品种多、质量好，但是该工艺生产排放的污染物 于是，国家环保总局（现改为环境保护部）在1999年 多，污