新颖杀螨剂 cyflumetofen的开发沿革.pdfVIP

第29卷第2期 世 界 农 药 2(X)-／年4月 W0ddPesticides 新颖杀螨剂 cyflumetofen的开发沿革 张一宾 编译 寄生于植物的螨类主要有叶螨、瘿螨、跗线螨、 CA登录号：400882—07—7。熔点：77．9～81。7c{=。蒸气 粉螨等，它们危害植物，影响作物收成。尤其是叶螨 压 5。9×10 Pa(25℃)。水溶解度：0．028mg／L 类，成为危害果树、蔬菜、茶树等农作物和花卉的重 (20~C)，分配系数：LogP。4．3。 要害虫。为此，人们开发了各种效果好、持效期长的 杀螨剂防治叶螨等。然而，由于螨类——特别是叶 2．开发沿革 螨十分容易产生抗性，一般市售的杀螨剂短时间即 会因抗性降低效果，故叶螨的防治成为了农业生产 2．1 先导化合物的发现 中重大问题。近年来为了回避叶螨类抗性的发生和 20世纪90年代后期，高桥等发现酮一醇互变异 发展，采用了轮换使用不同作用机理的药剂和限制 构的毗唑烷二酮衍生物(2)具有杀虫、杀螨和除草活 施药次数等方法。另外，人们也迫切希望开发与现 性，并进行了探索研究。在此过程中，发现于吡唑烷 有杀螨剂不同作用类型的，具有新作用点的杀螨剂。 酮衍生物的活泼亚甲基中引入 卤原子和硝基的化合 鉴此，日本大琢化学公司鸣门研究所的高桥宣 物(3)具有 良好的杀螨活性。鉴此，对此类化合物进 好等在 1999年发现苯酰乙腈类化合物具有杀螨活 行结构优化，选择了吡唑烷二酮衍生物(4)作为杀螨 性。之后通过优化试验，于2000年开发了对叶螨具 剂的候选化合物进行筛选(图2)。在 1998年通过公 有很高活性的新颖杀螨剂 cyflumetofen(1)(图1)。 司内外的田间试验，发现化合物(4)具有很高的防治 效果，由此确定该化合物具有很好药效。但另一方 面，在化合物(4)合成中，由于其中间体(2)的合成会 分子式：CH。 o ‘ 涉及其他公司的专利，故在工艺开发中必须予以回 分子量：447．5 避，这需耗费很大的精力。由于工艺上的问题，不得 不放弃对化合物(4)的开发。但是在吡唑烷二酮类 图 1 cyflumetofen(1)的结构 杀螨剂的研究中所获得的知识和技术却为以后的 cyflumetofen的探索研究打下了良好的基础。 从2001年起进行果树、蔬菜、茶树及花卉作物 在 20世纪 70年代后半期，曾有文章介绍了丙 的杀螨试验，发现该药剂对叶螨有卓越的防治效果。 烯腈类化合物噻丙腈(thiapmnil)对叶甲类害虫有很 目前已在 日本取得登记，进而在欧洲 、北美、南美、东 好的活性。以后在20世纪90年代 日本的不少农药 亚等世界各国进行登记。 公司也有不少此类化合物的专利。引人注 目的是丙 烯腈类化合物与吡唑烷二酮类一样 ，在分子 中有酮一 cyflmnetofen的理化特性 醇互变异构的特点，为此亦可在活泼亚甲基中引入 卤原子而使骨架发生变化，合成取代苯酰乙腈衍生 Cyflumetofen为其通用名，试验名为OK一5101，化 物(6)(图3)。结果得