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胶体分散系与纳米材料中的界面

胶体分散系与纳米材料中的界面;? 1、黏土-水系统的胶体可塑性 粘土(蒙脱石、伊利石、高岭石等)矿物粒度很细,一般约在0. 1~100um范围内,90%在2um以内,它具有很大的比表面积,高岭石约在20m2/g,蒙脱石在100m2/g。因而它们表现出一系列表面化学的性质。粘土粒子分散在水介质中所形成的泥浆系统是介于溶胶一悬浮液的粗分散体系之间的一种特殊状态。泥浆在适量电解质作用下具有溶胶稳定的特性。这些构成了粘土一水系统胶体体系。粘土一水系统胶体体系的性质是无机材料制备工艺的重要理论基础。;* ; 负电荷主要是由于粘土晶格内离子的同晶置换所产生的。如果硅氧四面体中四价的硅被三价铝所置换,或者铝氧八面体中三价的铝被二价的镁、铁等取代,就产生了过剩的负电荷,这种电荷的数量取决于晶格内同晶置换的多少。?;. 蒙脱石(MxnH2O)(Al2-XMgx)〔Si4O10〕(0H)2其负电荷主要是由铝氧八面体中A13+被Mg2+等二价阳离子取代1/3而引起的。除此以外,还有总负电荷的5%是由A13+ 置换硅氧四面体中的Si4+而产生的。蒙脱石的负电荷除部分由内部补偿(包括其它层片中所产生的置换以及八面体层中O原子被OH基的取代)外,每个单位晶胞还有0.66个剩余负电荷。; 伊利石 K1-1.5Al4〔Si7-6.5Al1-1.5O20〕(OH)4中主要由于硅氧四面体中的硅离子约有1/6被铝离子所取代。使单位晶胞中约有1.3~1.5个剩余负电荷。这些负电荷大部分被层间非交换性的K+和部分Ca2+、H+等所平衡,只有少部分负电荷对外表现出来。; 高岭石 Al4〔Si4O10〕(OH)8中,根据化学组成推算其构造式,其晶胞内电荷是平衡的。一般认为高岭石内不存在类质同晶置换。但近来根据化学分析、X射线分析和阳离子交换量测定等综合分析结果,证明高岭石中存在少量铝对硅的同晶置换现象。其量约为每百克土有2毫克当量。 ; 粘土同晶置换所产生的负电荷大部分分布在层状结构的板面,在粘土的板面上,可以依靠静电引力吸引一些介质中的阳离子以平衡其负电荷; 2、两性电荷 1942年西森在电子显微镜下看到,带负电荷的胶体金粒子被片状的高岭石的棱边所吸引,这足以证明粘土也带正电。研究表明,高岭石的边面的带电性与介质的酸碱性有关。 PH>8时,边面带 -2; PH=7时,边面不带电荷; PH<6时,边面带+1。; 高龄石在中性或极弱的碱性介质中,中间与铝连接的氧,接受一个质子,形成氢氧根,带有1/2个正电荷,其上角的氧带一个质子及和铝连接,带有1/2个负电荷,总的边面带有0个电荷; 高龄石在酸性介质中,中间与铝连接的氧,连接一个质子,形成氢氧根,带有1/2个正电荷;其上角的氧带一个质子及和铝连接,原来带有1/2个负电荷,在酸中接受酸中的一个质子,也带1/2个正电荷。总的边面带有1个正电荷; 高龄石在碱性介质中,中间与铝连接的氧,原来形成的氢氧根,在碱性介质中给出质子,因此带有1/2个负电荷,其上角的氧带一个质子及和铝连接,带有1/2个负电荷,下角的氧也给出质子带有一个负电荷,总的边面带有2个负电荷;3、净电荷 ; 二、粘土的离子吸附与交换  1、粘土的阳离子交换性质   粘土颗粒由于断键、晶格内类质同晶替代和吸附在粘土表面腐殖质离解等原因而带负电,因此,它必然要吸附介质中的阳离子来中和其所带的负电荷,被吸附的阳离子又能被溶液中其它浓度大价数高的阳离子所交换,这就是粘土的阳离子交换性质。; ; 2、粘土的离子交换反应具有的特点: 1)同号离子相互交换, 2)离子以等当量交换, 3)交换和吸附是个可逆过程, 4)离子交换并不影响粘土本身结构等特点。;* ; 粘土的阳离子交换容量除与矿物组成有关外,还与粘土的细度、含腐殖质数量,溶液的PH值、离子浓度等很多其它影响因素有关。因此,同一种矿物组成的粘土,其交换容量不是固定在一个数值,而是波动在一定范围内。粘土的阳离子交换容量通常代表粘土在一定PH条件下的净负电荷数,由于各种粘土矿物的交换容量数值相差较大,因此测定粘土的阳离子交换容量,是鉴定粘土矿物组成的方法之一。; 粘土吸附的阳离子的电价数及其水化半径都直接影响粘土与离子间作用力的大小。当环境条件相同时,阳离子价数愈高则与粘土之间吸力愈强。粘土对不同价阳离子的吸附能力次序为M3+>M2+>M+(M为阳离子)。如果M3+ 被粘土吸附则在相同浓度下M+、M2+不能将它交换下来。而M3+ 能把已被粘土吸附的M2+ 、 M+交换出来

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