第二章 化学键和分子结构(全).ppt

2.3.1 离子键理论 H2能量与核间距的关系 氢键的方向性： Y 原子与 X－H 形成氢键时，以H 原子为中心的三个原子 X－H…Y 应尽可能在同一条直线上，这样可使 X 和 Y 原子之间距离最远，两个原子的电子云之间的斥力最小，体系最稳定。 氢键存在于液态、固态和气态物质中。 分子内氢键和分子间氢键 分子内氢键：X 和 Y 处于同一个分子中，即一个分子的 X－H 键与其内部的一个 Y 原子间形成的氢键。如邻硝基苯酚分子内氢键。 分子间氢键：在 X－H…Y 结构中，X 和 Y 处于两个分子中，即一个分子的 X－H 与另一个分子的 Y 原子间形成的氢键。如 HF 和 NH3–H2O。 分子间通过氢键结合---缔合。 H H O N H H H H H O H H O F H F H F H F H F H F 同种分子间氢键 不同种分子间氢键 分子间氢键 分子内氢键 一般地，形成分子内氢键时物质的熔点、沸点低于生成分子间氢键时的熔点、沸点，更易溶于非极性溶剂中，并且易于气化。 对物质熔点、沸点的影响 对溶解度的影响 对物质酸性的影响 氢键对物质性质的影响 氢键对熔点和沸点的影响 分子内氢键常使物质的熔、沸点降低。 分子间氢键可使物质的熔点和沸点显著升高。 分子间形成了氢键，若使固体熔化或液体气化，不仅要克服分子间的范德华力，还必须提供更多的能量去破坏比范德华引力大得多的氢键。因此 H2O、HF、NH3 的熔点和沸点与同族元素的氢化物相比反常地升高。 氢键对溶解度的影响 极性溶剂中，溶质分子和溶剂分子间形成分子间氢键，则溶解度增大。 存在分子内氢键的溶质，在极性溶剂中的溶解度较小；而在非极性溶剂中的溶解度较大。 氢键对物质酸性的影响 苯甲酸：Ka? = 6.2 ? 10–12 邻羟基苯甲酸： Ka? = 9.9 ? 10–11 2，6 – 二羟基苯甲酸： Ka? = 5.0 ? 10–9 取代基和羟基形成氢键，使H+更易解离 ? 酸性增强 DNA的双螺旋结构形成示意 氢键对生物体的影响 核苷酸碱基间的氢键 胸腺嘧啶(T) 腺嘌呤(A) 第六节 晶体结构 物质的三种聚集状态：气态、液态和固态 固态物质：晶体和非晶体两大类 具有整齐、规则的几何外形： 具有确定的熔点：只有达到确定温度(熔点)时晶体才开始熔化，外界提供的能量全部用于晶体熔化。 有各向异性：晶体在不同方向上的性质(光学性质、热和电的传导性及力学性质等)各不相同。如晶体的解理(晶体受外力后，沿某几个平面开裂)。 晶体的特征 偶极矩(dipole moment) 分子极性强弱可用偶极矩来衡量。符号为 μ。 表达式： μ＝q ·d q 为正、负电荷重心的电量； d 为正、负电荷重心间距离。 获得：电学或光学实验方法 偶极矩为矢量，方向从正电荷指向负电荷。 μ 的数量级为10–30 C·m 1D(德拜）=3.336*10-30 C·m H Cl ?? ?? +q –q d 分子几何构型与偶极矩的关系： 分子几何构型中心对称(平面三角形、正四面体等)的多原子分子，μ 为零； 分子几何构型不是中心对称(三角锥形、V形等)的多原子分子，μ 不等于零； 偶极距与分子几何构型： 通过偶极距，推断分子的极性，进一步推测分子几何构型的对称性； 通过分子几何构型，推断分子的偶极距是否为零。 偶极矩越大，分子的极性越强。 固有偶极矩或永久偶极矩(permanent dipole)：分子本身固有的偶极距。 诱导偶极矩(induction dipole)： 在外电场作用下，分子中正、负电荷中心发生变化而引起的偶极。 具有永久偶极的分子是极性分子，不具有永久偶极的分子是非极性分子。 分子的极化：在外电场作用下，分子中带正电荷的原子核和带负电荷的电子云发生相对位移，分子发生变形和取向的现象。 非极性分子：变为极性分子，产生诱导偶极(随外电场的存在而产生，外电场取消，产生的诱导偶极消失，分子重新变为非极性)。 诱导偶极(μ诱导)与外加电场的 强度(E)成正比： μ诱导= α × E (α 为诱导极化率) 分子的极化和极化率 极性分子：在外电场作用下，原本做热运动的分子按一定顺序排列---取向(定向极化)，同时，分子也会发生变形产生诱导偶极，此时： 分子的偶极 = 固有偶极 + 诱导偶极 ? 分子极性增加。 分子的极化包含分子的取向和变形。 分子的取向、极化和变形也发生在相邻分子间，对分子间力的产生有重要影响。 取向力 诱导力 色散力 分子间力或范德华力 实质：静电引力 存在于极性分子与极性分子之间。 取向力：极性分子固有偶极的同极相斥、异极相吸，导致按一定的取向排列，同时发生变形。 + + + + 取向力(Orientation force