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第3章_电解合成
电解合成 (1) 电解质溶液的电导 如石墨层间化合物以及纳米粒子、薄膜、晶体。 3.2 电解合成原理 三、电解合成的适用范围 1、纳米材料 2、电极材料 如锂离子电池电极材料。 3、功能材料 4、超导材料 如分子筛、多孔膜。 如富勒烯C60、超导薄膜。 分子筛 富勒烯 进行电解的装置叫电化学反 应器(电解池,电解槽,电 解炉),其装置包括5部分: 电源、阴极和阳极、电解容 器、电压测量仪表、电流测 量仪表。 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 1、电解槽的基本特征和要求 电解槽基本特征: 由两个电极(第一类导体)和电解质(第二类导体)构成。 由外部输入电能,在电极和电解液界面上发生电化学反应。 电解槽中发生的主要过程是电化学反应,包括电荷、质量、热量和动量的4种传递过程,服从电化学热力学、电极过程动力学及传递过程的基本规律。 一种特殊的化学反应器。 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 1、电解槽的基本特征和要求 电解槽要求: 尽可能简单,如隔膜、搅拌装置等可省去; 尽量使各个过程在电解槽内进行; 电极上的电位分布尽量均匀; 阴、阳两极之间的隔膜电阻尽可能少; 所用材料在电解液中长时间使用(如耐腐蚀好等); 尽量保证电解槽传输过程通畅。 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 2、电解槽的基本结构及材料 电极材料及选择: 活性电极材料:使用活性金属阳极(称为反应剂); “惰性”电极材料:作为反应物种进行电子传递反应和表面化学反应的场所。常用电极材料有金属与合金、碳质材料、金属氧化物及陶瓷材料。电极材料必须具有良好的物理性质、化学稳定、机械稳定性及导电能力。 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 2、电解槽的基本结构及材料 离子导体: 电解质溶液、熔盐(离子熔体)、固体电解质或超临界流体; 离子导体必须具有良好的稳定性和较高的电导率。 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 2、电解槽的基本结构及材料 隔离器作用: 使极性不同的两个电极隔离,防止短路(包括防止由于电极上形成枝晶而引起的短路); 阻止阳极液与阴极液的混合,限制悬浮颗粒或胶体在两电极之间转移; 保存电极上的活性材料,防止它们碎裂和脱落。。 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 3、电解槽的分类 实验室用电解槽 实验室有电解槽: 玻璃吹制或塑料制成。 3.3 电解合成工艺 一、电解合成设备 3、电解槽的分类 工业用电解槽: 按结构分为箱式电解槽、压滤机式或板框式电解槽和特殊结构的电解槽。箱式电解槽广泛应用于工业电解、电镀、化学电源科研各个领域。 按工作方式分为间歇式电解槽、柱塞流电解槽和连续搅拌箱式或返混式电解槽。 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 1、电解合成术语 电流效率(η): 理论耗电量由法拉第定律计算,实际耗电量由实际的电流测定值 与时间的乘积计算。由于有副反应发生,电流效率?< 1。 电能耗: 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 1、电解合成术语 电能效率(ζ): 时空产率: 单位体积的电解槽在单位时间内所得到产物量。用来表示电解槽的生产能力,即生产率的高低。它与电流密度、电流效率与电解槽单位体积内的电极面积的乘积成正比。 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 2、电解合成工艺 电极过程: 反应物粒子自溶液本体向电极表面传递; 反应物粒子在电极表面或电极表面附近液层中进行某种转化; 在电极与溶液之间的界面上进行得失电子的电极反应; 电极反应产物在电极表面或电极表面附近液层中进行某种转化; 电极反应产物自电极表面向溶液本体传递。 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 2、电解合成工艺 工艺流程:电解合成前处理、电解合成及电解合成后处理。 电解合成是最重要的步骤; 电解合成前后处理通常为净化、除湿、精制、分离等操作。 3.3 电解合成工艺 二、电解合成工艺过程 2、电解合成工艺 电解合成影响因素: 分解电压的大小:直接影响产物的纯度和电能效率,是决定电解过程的关键; 电流密度大小:决定着电解过程进行的速度,还影响着阴极析出物的状态; 电极材料选用:选用电极材料除考虑不使产物污染之外,还应考虑超电位的大小。 电解液选用:要求具有良好的性质,以保证高的电解效率; 电解温度高低:对电解液的电导影响大。 * * 第3章 1799年Volta用锌片与铜片和H2SO4构成的电堆,世界第一个化学电源。 1800年Nichoson和Carlisle利用Volta电堆进行电解水。 1803年俄罗斯学者Перелов发明了电弧。 1807年Sir Humphry Davy用电解法析出钾和钠。 1870年电动机的发明推动了电化学工业和电化学理论工作的进展
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