五章 表面活性剂2.ppt

5.2.1.1 亲疏平衡值 亲水-疏水平衡值HLB（Hydrophile-Lipophile Balance)的概念。 HLB的大小表示表面活性剂亲水亲油性的相对大小，HLB值越大，表示该表面活性剂的亲水性越强，HLB越低，则亲油性或疏水性越强。 表5－7 HLB值范围及其适当用途 5.2.1.2 HLB 值的确定 （1）非离子型HLB值的计算 对聚乙二醇和多元醇非离子型表面活性剂: 例：求 的HLB值解：亲水基分子量：（CH2CH2O)9=396 表面活性剂分子量=616 HLB=396/616*100/5=12.86 对于聚乙二醇型非离子表面活性剂，上式可作如下改变： HLB=EO/5 (5-2) 其中EO为聚乙二醇部分及亲水基的质量%数 对多元醇型脂肪酸酯非离子型表面活性剂: HLB=20(1-S/A) (5-3) S为酯的皂化值, A为脂肪酸的酸值. （由Griffin提出） 酸 值:中和1克样品所消耗的KOH的毫克数. 皂化值:皂化1克样品所消耗的KOH的毫克数. （2）其他类型表面活性剂HLB值的计算 （3）混合表面活性剂HLB值的计算 mA 、mB为混合表面活性剂种A,B组分的质量，HLBA,HLBB为A,B组分各自的HLB值。 表5-8 各种基团的HLB值 例：求甘油硬脂酸单酯的HLB值，已知其皂化值S＝161，酸值A＝198 源于文献：Griffin W.C., J. Soc. Cosmet. Chem., 1949, 1:311. HLB值的测定方法 （1）分配系数法：将水和油（通常用辛烷）放在一起，再加入表面活性剂，当其在油水两相中达到溶解平衡时，分别测定它在两相中的浓度：水相中Cw，油相中Co，然后计算HLB值。一般非离子表面活性剂的计算公式: HLB值的测定方法 （2）气液色谱法 将表面活性剂作为色谱柱的基质，涂布在载体柱上，注入等体积的极性与非极性的混合物，一般用乙醇和环己烷，分别测得保留时间R极性和R非极性，作为基质的表面活性剂的极性可由混合物在色谱柱上的保留时间比ρ来衡量。 HLB值的测定方法 （3）溶度估测法 常温下将表面活性剂溶于水中，观察其在水中的分散状况可大致估计其HLB值。 5.2.2相转型温度（PIT) HLB的三个缺点： （1）它没有考虑到油相与水相本身的性能； （2）它没有考虑表面活性剂浓度的影响 （3）它没有考虑到温度及各相体积的影响 相转型温度(Phase Inversion Temperature) 非离子型表面活性剂乳状液随着温度升高,从原来O/W型转变为W/O型的温度,称为相转型温度(PIT), 也叫做亲水-亲油平衡温度(HLB温度). PIT的测定可用电导法. 越容易溶解非离子表面活性剂的油，其PIT值越低; PIT随油相性质而改变，油相极性越小，PIT越高。 PIT与HLB的关系近乎直线，可解释HLB值大，其亲水性强,其PIT越高. 固定表面活性剂浓度,增大油/水比例,PIT增大. 固定表面活性剂与油相比例,即使增大油/水比,PIT不再变化. 5.2.3 临界胶束浓度 少量活性剂的加入可使水的表面张力迅速下降，但到某一浓度后，水溶液的表面张力几乎不变。这个表面张力转折点的浓度称为临界胶束浓度（CMC)。在临界胶束浓度下表面活性剂分子在水的表面形成了单分子膜。继续增加浓度，表面活性剂分子在水中形成的胶束增多，表面性能并不改变。 不仅表面张力,表面活性剂乳液的其他性能在cmc范围均发生突变,如图5 -6： 图5-6 表面活性剂物理性质随浓度变化图 影响CMC的因素: 亲油因素使CMC下降； 亲水因素使CMC增加 (1)疏水基的影响 在C8~C16范围, 表面活性剂疏水基烃链长度增加会导致CMC下降。 表面活性剂的烃链上如果有支链，则有分支的表面活性剂的CMC值比同碳原子数的直链化合物高得多。 烃链中有C=C键时,比同条件下的C-C的CMC大3~4倍; 烃链中引入极性基，CMC增大. 图5-7烃链中碳原子数m与CMC的关系logCMC=A-Bm （2）亲水基的影响 水溶液中，离子表面活性剂比同烃链的非离子表面活性剂的CMC值高得多。 极性基位置从末端移到中间,CMC增大; 亲水键增多,CMC增大; 聚氧乙烯基数增多,CMC增大: LogCMC=A’+nB’ (5-8) （3）温度影响 开始时CMC随温度升高而下降，中间经过一最小值，然后随温度升高而增大。 （4）其它因素影响 在水溶液