顺式氯氰菊酯的光化学降解的分析研究.pdf

顺式氯氰菊酯的光化学降解研究 摘要 顺式氯氰菊酯(简写为n—cPM)是拟除虫菊酯类杀虫剂氯氰菊酯的有效体。 氯氰菊酯是一种应用非常广泛的杀虫剂，具有高效、低毒、广谱的特点。但是在 氯氰菊酯的施用过程中将不可避免的有一部分氯氰菊酯会进入河流、湖泊等水 体，造成环境污染和生态破坏，因此，弄清氯氰菊酯在环境中的转化与归趋就具 有了十分重要的现实意义。 光化学降解是农药施用后在环境中的主要降解途径之一，农药的光稳定性对 农药药效的持久性及在环境中的残留消失动态具有直接影响。为此，本论文较为 系统地研究了n—cPM在环境介质中的光化学降解过程及其影响因素，以期为 nfPM的科学合理使用和评价其环境安全性提供科学依据。论文主要内容如下： 第一章为绪论，对光化学降解的概念和基本原理、农药在环境中的光化学降 解的研究现状，以及n—cPM在各方面的研究进展进行了简要的介绍和评述，同 时指出了本研究的主要内容和目的意义。 第二章研究了a-cPM在不同溶剂介质中的光化学降解规律，结果表明：在 300W高压汞灯光照下，n—CPM在纯水、甲醇、无水乙醇、乙酸、丙酮、石油 醚这六种溶剂中的光化学降解速度很快，并符合一级化学反应动力学规律。降解 快慢顺序为甲醇乙醇乙酸石油醚水丙酮。 第三章研究了n—CPM在不同光源、不同pH值缓冲溶液、不同水体中的光 化学降解行为，研究结果表明：(1)在选择的两种光源(太阳光、300w高压汞 灯)的照射下，q—cPM在高压汞灯光照时的降解速率明显大于在太阳光下光照 时的降解速率。在光的照度接近的情况下，n—cPM在高压汞灯下的光解速率约 的五种缓冲溶液进行试验，结果表明，n—cPM的光解速率随着pH的增大而加 在酸性条件下比较稳定，而在碱性条件下则降解较快，造成这一结果的原因是在 碱性条件下可能同时存在着光化学降解过程和水解过程。(3)不同水体的影响： n—cPM在供试的五种水体中的光化学降解快慢顺序为：井水纯水河水塘水 稻田水。这表明水体中所含有的溶解性物质、悬浮物质等是造成n—cPM光 化学降解差异的主要原因。 第四章研究了水体中共存的部分离子对n—cPM光化学降解的影响，结果 表明：(1)Na『、K+和SO。2。离子对q—CPM的光解几乎无影响。所以，在研究各 种离子对a—cPM光解的影响实验时可选择硫酸盐和钠盐或钾盐。(2)cl。、Br、 r对a—cPM的光化学降解有光猝灭作用。在cl。、Br、r分别存在的条件下， n—CPM光化学降解速率减慢，半衰期延长；且a—CPM的光化学降解速率均随 着添加物浓度的增加而减小；其中I一对a—cPM光化学降解的影响与其浓度有很 大的关系。(3)I对a—CPM猝灭作用非常大，供试的三种卤素离子对Ⅱ．cPM 对a-cPM的光解有促进作用，而且随着浓度的增高，作用越强；但当cu2+浓度 达50 有很大的影响：添加三价铁或草酸盐或Fe(III)／ox配合物，均能促进d—cPM 的光解；a—cPM在不同pH值的Fe(IⅡ)／0x配合物体系中的化学降解速率大 配比为1．6／16 cPM的光勰表现为 mg几时，a《PM光解最快。(7)KN03对a 光敏化作用，且这种作用会随添加KN03的浓度增加而增大，这与N03．在水中 的化学行为有关。(8)KH2P04对Ⅱ一cPM的光解有一定的阻碍作用。 第五章对a—cPM光化学降解的产物进行了鉴定，结果表明：a—cPM在 以300w高压汞灯为光源，以石油醚为溶剂的介质中光照30h，主要进行的是顺 反异构化。这说明a￡PM可以从毒性最强的顺式结构形式转化为毒性较低的反 式结构等形式，这有利于降低Q-cPM的生态环境毒性和生态风险。 关键词：顺式氯氰菊酯 光化学降解 影响因素 水质条件 onthe of study Photolysis Abstract ac由eisomerof wasakind a—CypemIelhrin(a—CPM)w舔an cypcmIethrin，it of