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第九章 紫外吸收光谱分析(Ultraviolet Spectrophotometry, UV ) 第一节 分子吸收光谱 一、分子内部的运动及分子能级 分子光谱比原子光谱要复杂得多。这是由于在分子中,除了有电子相对于原子核的运动外,还有组成分子的各原子在其平衡位置附近的振动,以及分子本身绕其重心的转动。如果考虑三种运动形式之间的相互作用,则分子总的能量可以认为是这三种运动能量之和。即 E = Ee+ Ev+ Er 式中Ee为电子能量 ,Ev为振动能量,Er转动能量。 二、分子的能级及电子在能级间的跃迁 v’3 J ‘ v’2 J ‘ 电子 v1’ 激发态 v’o J v3 v2 J 电子 v1 J 基态 v0 J 电子 振动 转动 能级 能级 能级 ΔE=E1-E2=hν=hc/λ 1.转动能级 转动能级间的能量差ΔEr约为:0.025~0.003eV。假如是0.01 eV,可计算出: λ=hc/ΔE =6.624×10-34×2.998×108/0.01×1.6×10-19 =1.24×10-5m =12400nm =124μm 可见,转动能级跃迁产生吸收光谱位于远红外区(50 ~ 300mm), 称远红外光谱或分子转动光谱。 2.振动能级: 振动能级间的能量差ΔEv 约为: 1~0.025eV。假如是0.1 eV,可计算出: λ=hc/ΔE =6.624×10-34×2.998×108/0.1×1.6×10-19 =1.24×10-5m =12400nm =12.4μm 可见,振动能级跃迁产生的
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