第一章溶和胶体分散系.ppt

普 通 化 学 1．电泳 胶粒带电的原因 1.5.4 胶团结构 溶胶的胶团结构也常用结构简式表示，如 AgI 负溶胶的结构简式表示为： 1.5.5 溶胶的稳定性与聚沉 （2）聚集稳定性—胶粒带电：同一种溶胶的胶粒带有相同电荷，当彼此接近时，由于静电作用相互排斥而分开。胶粒荷电量越多，胶粒之间静电斥力就越大，溶胶就越稳定。胶粒带电是大多数溶胶能稳定存在的主要原因。 规律： （1）离子所带电荷越多，其聚沉能力越 大，聚沉值就越小。 （2）带相同电荷的离子的聚沉能力虽然接近，但也略有不同。对负电性溶胶来说，其聚沉能力的相对大小为： 将胶粒带相反电荷的两种溶胶混合产生聚沉现象。 1.6 高分子溶液与凝胶 1.6.1 高分子溶液 1.定义：由摩尔质量在10000以上的许多高分子化合物 (淀粉、纤维素、蛋白质、橡胶; 塑料、合成纤维、人工树脂等)溶于水或其它溶剂中所得的溶液称为高分子溶液。 　　　 在溶胶中加入一定量的高分子，能显著地 提高溶胶的稳定性，这种现象称为高分子对溶 胶的保护作用。产生保护作用的原因－形成了一层高分子保护膜，阻止了胶粒之间及胶粒与电解质离子之间的直接接触，从而增加了溶胶的稳定性。 4 胶团结构 1.5.6 溶胶的凝结(聚沉) 溶剂化作用：溶胶的吸附层和扩散层的离子都是水化的（如为非水溶剂，则是溶剂化的），在水化膜保护下，胶粒较难因碰撞聚集变大而聚沉。水化膜越厚，胶粒就越稳定。 1．电解质对溶胶的聚沉作用 定义：胶体粒子因聚集而变大，从分散系中沉淀出来，这个过程叫做凝结或聚沉 。 因素：溶胶的浓度太大，加热，长时间地放置或加入电解质等。 实例：As2S3是带负电荷的胶体，加入CaCl2时起作用的主要是Ca2＋离子。 溶胶 As2S3 Ca2＋ Ca2＋ As2S3 As2S3 Ca2＋ Ca2＋ As2S3 As2S3 Ca2＋ Ca2＋ Ca2＋ As2S3 [(As2S3) m ·nHS- ·(n-x)H+]x- ·xH+ 原理：在溶胶中加入易溶强电解质，将使更多的 反离子进入吸附层，减少了胶粒所带电荷，使 水化膜变薄，使胶粒的 brown 运动足以克服胶 粒之间的静电斥力，导致胶粒在相互碰撞时可 能聚集合并变大，最终从溶胶中聚沉下来。 聚沉值： 使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质溶液的最低浓度（mmol?dm-3） 。 Ba2＋＞Sr2＋＞Ca2＋＞Mg2＋ Cs+＞Rb+＞K+＞Na+＞Li+ Li+ 水化膜 Cs+ 水化膜 对正电性溶胶来说，其聚沉能力的相对大小为： Br- ＞ Cl-＞NO3-＞I- （感胶离子序） （3）有机化合物的离子（如脂肪酸盐R-COO-Na+和聚酰胺类化合物的离子）都有较强的聚沉能力，能有效地破坏溶胶使之聚沉。 2．溶胶的相互聚沉作用 聚 沉 As2S3溶胶- － + + － － + + － － + + + － Fe(OH)3溶胶+ 特性 (1) 高分子化合物具有强烈的溶剂化作用 (2) 高分子溶液的形成－自动地分散 (3) 热力学稳定体系 表1-5 几种溶剂的Kb和Kf值 29.8 250.2 5.03 349.7 四氯化碳 3.90 289.6 3.07 390.9 乙酸 5.12 278.5 2.53 353.15 苯 1.86 273 0.512 373.15 水 Kf /K?kg?mol-１ 凝固点 Tf*/K Kb /K?kg?mol-１ 沸点Tb*/K 溶剂 mB＝M×nB＝92 g?mol－1×0.169 mol＝15.55 g 【例1.7】 为防止水箱结冰，可加入甘油以降低其凝固点，如需使凝固点降低到270.00K(-3.15℃)，在100 g水中应加入甘油多少g ?（已知水的Kf＝1.86 K?kg?mol－1，甘油的摩尔质量为M＝92 g?mol－1） 【解】ΔTf ＝ Tf*－Tf ＝273.15K－270.00K＝3.15 K 根据ΔTf ＝Kf ?bB 得： 故100 g水中应加入的甘油质量为： 【例1.8】 将0.749 g谷氨酸溶于50.0 g水中，测得凝固点为272.96 K，计算谷氨酸的摩尔质量. 【解】设谷氨酸的摩尔质量为M. ΔTf＝Tf*－Tf =273.15K－272.96K=0.188K 根据 ＝148 g?mol-1 (1) 根据溶液的沸点升高和凝固点降低，可以测定物质的摩尔质量。 (2)植物的抗旱性和抗寒性 (3)致冷