聚合物流变实验原理、方法与应用.pptVIP

应用举例 时温等效原理的应用 高分子链的整链运动(流动) 或者是高分子链中比链段小的运动单元(链节，基团等) 及温度的关系都可用阿累尼乌斯方程τ = τ0eΔH/RT来描述。 惟有高分子链段运动的温度依赖关系不服从阿累尼乌斯方程，而是服从WLF (Williams Landel Ferry) 方程： ln aT = lnτ/τ0= -C1 ( T - Ts )/C2 ( T - Ts ) 应用举例 熔体弹性 应用举例 高速挤出时熔体流动稳定性 应用举例 The sketch map of melts fracture caused by the destabilization on die entrance Left one is under lower extrusion speed; right one is under higher extrusion speed 应用举例 估算高分子共混体系粘度 Utracki简单共混物的粘度变化规律及其偏差 应用举例 高分子填充体系的流变行为 不同浓度的炭黑填充聚异丁烯（PIB）在60℃下剪切应力随剪切速率的变化 应用举例 高分子链团形态 coil globule 流变原理简介-剪切粘度的影响因素 实验条件和生产工艺条件的影响（温度T；压力p；剪切速度或剪切应力σ等）； 物料结构及成分的影响（配方成分）； 大分子结构参数的影响（平均分子量；分子量分布；长链支化度等）。 温度T的影响 ln aT = lnτ/τ0=lnη/ η0 = -C1 ( T - Ts )/C2 ( T - Ts ) 流变原理简介-流体弹性：理想固体行为 ?储存变形能量的能力 ?变形后恢复原状的能力 ?变形及恢复瞬间发生，没有时间滞后 ?可用“弹簧”模型表示 ?模量就是抵抗变形的能力，多硬或多软 ?理想弹性固体遵循Hook’s Law 流变原理简介-流体弹性的表征 可恢复形变量SR及稳态弹性柔量 采用转子式流变仪（例如同轴圆筒流变仪） 挤出胀大比B及口型出口压力降Pexit Pexit不容易直接测量，一般通过测量流体内压力沿口型长度方向的分布，再外推至出口处求得。 第一、二法向应力差系数 通过B或Pexit计算； 也可用锥-板型流变仪测量法向应力差函数。 流变原理简介-流体的粘弹性 Whether the material behaves viscous or elastic depends on the time 粘弹性表征-静态粘弹性 应力松弛Stress Relaxation γ=γ1+ γ2 =σ(t)=σoexp{-t/τ} τ= η /G G(t)=Goexp{-t/τ} 蠕变Creep 粘弹性表征-动态粘弹性 Dynamic Mechanical Analysis G(t)=Goexp{-t/τ} G*(ω)=Goωτ/（1+ω2τ2） ω= 1/2πT =1/t Stimulus (stress or strain) Response (strain or stress) G* = G’+ iG”；G”/G’= tanδ 流变原理简介-流体的拉伸粘度 考虑稳态单轴拉伸。所谓稳态拉伸，指一个流体元所受的拉伸速率为恒定值。 设x1方向为拉伸方向，定义体系的稳态单轴拉伸粘度为 式中T11为拉伸方向的总法向应力。 为应变速率(即绝对拉仲速率) 拉伸粘度的三种类型 高分子熔体和溶液拉伸粘度对拉伸应力关系的三种类型，以及和切变粘度对切应力关系的比较 有机玻璃、尼龙66 聚丙烯、高密度聚乙烯 低密度聚乙烯、聚苯乙烯 双料筒毛细管测试拉伸粘度 Entrance pressure drop ： （Pa） Extensional stress： （Pa）； Extensional rate: （s-1）(即绝对拉仲速率） Extensional viscosity ： （Pa?s） 其它公式？ 拉伸粘度的另外两种测试方法 直接拉伸和辊筒拉伸 流变理论模型 Rouse-Zimm模型 de Gennes， Doi-Edwards “蠕动模型”和“管道模型” 分子链间的瞬态“粘合或偶联” 分子链串滴模型 本构方程 本构方程（co