(Na, K)NbO3 基无铅压电材料.docVIP

(Na, K)NbO3 基无铅压电陶瓷的研究进展 摘 要 本文主要综述近几年来国内外有关(Na，K)NbO3 基无铅压电陶瓷体系的加压固相烧结技术、液相助烧致密化技术、掺杂改性、相结构调控以及相关机理研究方面的研究进展和动向，并展望该陶瓷体系在医疗超声换能器技术方面的应用前景。 关键词：无铅压电陶瓷；铌酸钠钾；钙钛矿；铁电体；容差因子；综合评述 Abstract: This paper mainly reviews recent advances in development of (Na,K)NbO3-based lead-free piezoceramic system, including，the pressurized solid-state sintering process, liquid-phase-assisted sintering process, chemical composition modification, phase structure controlling, and related mechanism studies. In addition, the application perspectives on (Na,K)NbO3-based lead-free piezoceramics for medical ultrasonic transducers are also introduced. Key words: lead-free piezoelectric ceramics; potassium and sodium niobate; perovskite; ferroelectrics; tolerance factor; review 压电陶瓷作为一类重要的功能陶瓷，在电子信息、超声换能、传感器、无损检测等技术领域已获得广泛应用。[1] 压电材料及器件具有直接实现电能与机械能直接转换的功能，其工作原理源自力–电耦合的压电效应，涉及材料、物理、力学等多学科交叉。[2] 压电材料不仅用途广泛，而且其相关材料科学与应用技术的研究一直经久不衰。目前，市场上大规模使用的压电陶瓷材料体系主要是铅基压电陶瓷，即PbTiO3–PbZrO3、PbTiO3–PbZrO3–ABO3 (ABO3 为复合钙钛矿型铁电体)及PbTiO3 系压电陶瓷等。[3–5] 铅系压电陶瓷具有优异的压电性能，并且可以通过掺杂取代来调节其性能以满足不同需求，但是这些陶瓷材料中PbO(或Pb3O4)的质量约占60%左右。铅基压电材料在生产、使用及废弃后的处理过程中都会给人类及生态环境带来严重危害，溶解在酸雨中的铅可以通过水和动植物而直接或间接地侵入人体，从而影响人的神经系统；因此新型环境友好的压电陶瓷材料已经成为世界发达国家研发的热点材料之一，(Na，K)NbO3基无铅压电陶瓷是目前最受关注的无铅压电陶瓷体系。[6–7]实际上，早在1959 年，美国学者Egerton 和Dillon 就研究了(Na，K)NbO3 陶瓷体系的压电性，并且在摩尔比n(Na)/n(K) = 1 时，即在(Na0.5K0.5)NbO3陶瓷中获得机电耦合系数峰值，这是碱金属铌酸盐陶瓷研究的开端。[8] 在此之前，Cross 在1958 年曾报道(Na1–xKx)NbO3 单晶的双电滞回线，[9] Shirane等[10]在1954 年报道(Na，K)NbO3 体系的介电性能和相转变行为特征；但是，传统陶瓷制备工艺很难获得致密的(Na，K)NbO3 陶瓷，Egerton 和Dillon用传统制备工艺制备的(Na0.5K0.5)NbO3 陶瓷的压电常数(d33)仅为80 pC/N，机电耦合系数(kp)为0.36。[8]热压法能够获得相对密度趋于99%的(Na0.5K0.5)?NbO3 陶瓷，其Curie 温(θc)420 ℃d33 可达160pC/N，kp为0.45。[11] 此后，由于研究发现含铅Pb(Zrx?Ti1–x)O3(PZT) 系陶瓷在准同型相界(morphotropicphase boundary，MPB)附近表现出极其优异的压电性能，[3] 使含铅PZT 系陶瓷的研究得到长足发展，其研究和应用几乎占领了整个压电陶瓷领域。与此同时，(Na，K)NbO3 基压电陶瓷由于其压电性能低以及自身在陶瓷制备过程中存在的一系列题，其研究早已远远落后于含铅PZT 系陶瓷的。2004 年，Saito 等[12]在(Na，K)NbO3 基无铅压电陶瓷研究领域取得重要突破，即采用反应模板晶粒生长(reactiontemplated grain growth RTGG)法制备的织构型Li、Ta 和Sb 共掺杂改性的(Na，K)NbO3 基无铅压