201205新版机化学对映异构.ppt

武汉大学医学有机化学2012 答案：(1) 、(3)、 (4)、 (5) 问题：下列化合物属于手性分子的是？ 武汉大学医学有机化学2012 1 . 2. 答案：1 、2是相同的化合物，3与它们互为对映体。4不能确定其对映结构 答案：1和 3是对映体，2与它们互为非对映体。 问题：下列哪些是相同的化合物，哪些是对映体？ 武汉大学医学有机化学2012 答案：(1) (2R,3R), (2) (2R,3S), (3) (2S,3S)，(4)(2R,3S) , (1) 和 (3) 是对映体，(2) 和 (4) 是同一化合物，(1) 和(2)、 (3)和(2)是非对映体。 问题：指出下列化合物的关系 武汉大学医学有机化学2012 COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH COOH COOH OH H H OH (I) (II) (III) (IV) 武汉大学医学有机化学2012 A. (2S,3S)-3-chloro-2-pentanol B. (2R,3S)-3-amino-4-penten-2-ol C. (2S,3R,4R)-2-bromo-4-floro-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid 对映异构命名 武汉大学医学有机化学2012 含三个及以上手性碳原子的分子 八个旋光异构体、组成四对对映体 C-2差向异构体 差向异构体：含多个手性碳的两个光活异构体，仅有一个手性碳原子的构型相反，其余的手性碳构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。 C-2差向异构：由C-2引起的差向异构。（C-2构型相反） ---- 最多可能有2n个光活异构体 ---- 差向异构体 武汉大学医学有机化学2012 5.6 含假手性碳的化合物 ---- 假不对称碳 （III 和 IV中的C-3） Ⅲ，Ⅳ中间的手性碳连有４个不同基团或原子，但分子内有对称面，无对映体。 所以：一个碳原子上连有４个不同基团或原子时，不一定为手性分子（一对对映体）。 武汉大学医学有机化学2012 假手性碳原子 一个碳原子（A）若和两个相同取代的手性碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时, 该碳原子为对称碳原子，则该碳原子为手性碳原子。而若这两个取代基构型不同时，则（A）为假手性碳原子。 假不对称碳原子的构型用小r, 小s表示。在顺序规则中，R 优先于S，顺优先于反。 武汉大学医学有机化学2012 武汉大学医学有机化学2012 5.7 环状化合物的立体异构 （ⅰ） （ⅱ） （ⅲ） （ⅰ）和（ⅱ）或（ⅲ）是顺反异构，（ⅱ）和（ⅲ）是旋光异构 旋光异构（对映异构） 同一化合物 武汉大学医学有机化学2012 环状化合物的立体异构 * * Cl Br Cl H Br H Cl H Br H 对映体 Cl H H Br Cl H H Br 对映体 反- 顺- 武汉大学医学有机化学2012 环状化合物的立体异构 * * Br H H Br Br H Br H Br H H Br Br H Br H 内消旋体 Br Br 对映体 反- 顺- 武汉大学医学有机化学2012 5.7 环状化合物的立体异构 例1： 2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构 武汉大学医学有机化学2012 5.7 环状化合物的立体异构 例2：环丙烷－1，2－羧酸的立体异构 例3：环丁烷羧酸的立体异构 武汉大学医学有机化学2012 5.8 对映异构与构象 1，分子中任何一种构象有对称面或对称中心，该分子没有手性。 2，对取代环烷烃衍生物是否具有手性的判断只要考虑它的平面构型式就可以了。 武汉大学医学有机化学2012 5.9 无手性碳原子的化合物的对映异构 3.9.1 具有丙二烯结构的分子 当a≠b ， 分子有手性。 螺烷类： 附则: 两个在近端的原子优先于在远端的原子 武汉大学医学有机化学2012 丙二烯型的旋光异构体 （A）两个双键相连 实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。 武汉大学医学有机化学2012 （C）螺环形 （B）一个双键与一个环相连（1909年拆分） 25 [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 武汉大学医学有机化学2012 5.9.2具有联苯类结构的