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2.4敏感陶瓷

Chapter2 Inorganic Functional Materials Science 2.4 Sensitive Ceramics PTC热敏电阻的温度特性 Ta、T——PTC温度范围内较低的温度点和较高的温度点Ra、RT——Ta和T时的电阻值 不同PTC热敏材料的BP差别很大,因而有缓变型和开关型PTC区别。 开关型PTC:阻值在一个很窄的温度范围内可变化几个数量级。 PTC热敏电阻随温度变化示意图 NTC热敏电阻的温度特性 B随材料成分、配比、烧结温度、烧结气氛等变化而不同。 即电压-电流特性,表示在热敏电阻器两端的电压和通过它的电流在热敏电阻器和周围介质热平衡时的关系,即加在元件上的电功率和耗散功率相等的关系。 PTC的伏安特性曲线 2)伏安特性 oa段与线性电阻器变化一致,其原因是通过热敏电阻器的电路很小,耗散功率引起的温度变化可忽略不计。当耗散功率增加,阻体温度超过环境温度引起电阻增大,曲线开始弯曲。当电压增至Um时,电流达最大Im。电压继续增加,电流反而减小,曲线斜率由正变负。 oa段:电压-电流保持线性关系,符合欧姆定律,线性区。 NTC的伏安特性曲线 ab段:ΔT增加,而RT随I增加下降,此时电压-电流表现出非线性,UT值比一般线性电阻器应达到的小。 b点:对应于Im,电压升到最大值Um,此刻UT急剧下降,微分电阻tanα=0。 bd段:ΔT增加很快,RT的降低超过了I增加的程度,电压随电流增加而下降,为负阻区。 4.PTC热敏电阻陶瓷 掺杂BaTiO3是主要的PTC热敏电阻陶瓷 BaTiO3的PTC效应与其铁电性相关,其电阻率的突变与居里温度相对应。单晶BaTiO3不具有PTC效应,只有晶粒充分半导化,晶界具有适当绝缘性的BaTiO3陶瓷才有PTC效应。 施主掺杂——晶粒充分半导化 氧化气氛烧结——晶界及其附近氧化,呈现适当的电绝缘性 BaTiO3热敏电阻陶瓷的半导化—— PTC热敏电阻陶瓷中各成分的作用 移动居里点,移向高温 限制晶粒长大 抑制晶粒长大 大幅度增加电阻率 含量0.5mol%,电阻率最小50Ω·cm 含量0.167mol%,电阻率达到最小值 过量0.01mol%,电阻率达最小值~10Ω·cm 含量0.1mol%,温度系数达最大值22%/℃ Pb Ca Sb2O3 MnO2 SiO2 Al2O3 TiO Li2CO3 作用 主要成分 热敏电阻元件的制备工艺 粉料的颗粒大小及各组成的均匀程度直接影响烧成温度和材料质量及性能。 1-15~20μm 2-10~15μm 3-6~10μm 4-3~6μm 5-20μm以上 6-3μm以下 烧成工艺——最关键、影响性最大的工序 (Ba0.93Pb0.03Ce0.04)TiO3+添加剂 粒径 Ba0.98Ce0.02TiO2 烧成工艺的影响 升温速率对电阻率的影响 保温时间对电阻率的影响 升温速度一般分段进行,低温时要慢,后期可快些,最高温度时迅速升温。 烧成工艺的影响 保温时间对阻温特性的影响 冷却速度对阻温特性的影响 烧成工艺的影响 冷却气氛对阻温特性的影响 冷却气氛种类对阻温特性的影响 恒温电热器:PTC热敏电阻通过自身发热而工作,达到设定温度后,便自动恒温,因此不需另加控制电路,如用于电热驱蚊器、恒温电熨斗、暖风机、电暖器等。    PTC热敏电阻的两种用途 限流元件:如彩电消磁器、节能灯用电子镇流器、程控电话保安器、冰箱电机启动器等。 NTC热敏电阻材料是用特定组分合成,分低温型、常温型和高温型三大类。 各种取暖设备、 家用电器制品、 工业上温度检测 尖晶石 CuO-MnO-O2系 CoO-MnO-O2系 NiO-MnO-O2系 MnO-CoO-NiO-O2系 MnO-CuO-NiO-O2系 MnO-CoO-CuO-O2系 MnO-CoO-NiO-Fe2O3系 用途 晶系 主要成分 1)常温NTC热敏陶瓷 5.NTC热敏陶瓷 最有实用意义的为Co-Mn系材料,20℃时电阻率为103??cm,主晶相为立方尖晶石MnCo2O4。随着Mn含量的增大,形成MnCo2O4立方尖晶石和MnCo2O4四方尖晶石的固溶体,电阻率逐渐增大。 尖晶石结构通式:AB2O4,A为二价正离子;B为三价正离子。 正尖晶石结构:A位全部被A离子占据,B位全部被B离子占据; 反尖晶石结构:全部A位被B离子占据,而B位则由A、B离子各占一半。 通常在尖晶石型氧化物中必须有两种可以变价的异价阳离子存在,而且它们必须同时存在于B位,才能形成半导体。 由于B位上的离子间距较小,两种异价离子产生电子云重叠,可以实现电子的交换,因此只有反尖晶石结构及半反尖晶石结构的氧化物才是半导体,而正尖晶石结构的氧化物则是绝缘体。 半反尖晶石结构:只有部分A位被B离子占据

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