聚偏氟乙烯（PVDF）的氯化改性及其性能的分析研究.pdf

P5帅9 摘 要 高分子量的聚偏氟乙烯(PVDF)具有优越的热稳定性、耐候性、化学惰性 及柔韧性，因而被作为涂料广泛地应用于高层建筑、铝幕、机器零件等要求高耐 久性的场所。但由于聚偏氟乙烯熔点较高，不溶于普通溶剂，并且对基材的附着 力较差，从而限制了PVDF的应用范围。 在聚合物中引入氯原子可以显著降低聚合物的熔点，提高其溶解性，而且氯 化反应比较容易进行。基于上述考察我们开展了对PVDF进行氯化改性的工作。 首先考察了各种因素如氯化剂、引发剂的种类及浓度、反应介质、反应温度 和反应时间对氯化反应的影响，确定了合成氯化PVDF的最佳反应条件：即以流 反应介质进行反应。 其次在最佳反应条件下，对氯化反应的动力学过程进行了考察。f结果发现： 由于影响PVDF氯化反应的因素很多，而且PVDF的晶体结构复杂，并且由于 —CF2基团对亚甲基碳的钝化作用，因此PVDF氯化反应的微观动力学过程十分 复杂，对其进行数学分析是十分困难的。所以我们对PVDF的氯化反应进行了宏 观动力学的初步探讨，旨在建立一个氯化产物的氯含量与反应时间的宏观表达 式。通过一系列的数学处理，我们建立了PVDF氯化深度与反应时间的关系式以 —uL—L．_,Iz—oj=，=一[abexp(b／t)]lt2 讲 PVDF氯含量实验值如与计算值幻的良好线性关系，证明了上述方程的正确性。)6 最后我们在最佳反应条件下，合成了氯含量为1．0％～16．3％的氯化PVDF， 并在对其结构进行表征的同时考察了上述各种氯含量下的氯化PVDF的性能变 化。黠果表明；随着氯含量的增加，氯化PVDF由半晶状结构变为非晶形，粘度 不溶于丙酮变为溶于丙酮，而且溶解度参数的范围扩大，附着力也有了明显的改 善，其与水的接触角由900降至54，而从热失重分析数据可以看出，氯含量为 )o左右，因此可以认为其热稳定性在改性前后无明显的变化。j∥ 关键词：聚偏氟乙烯氯化改性反应条件性能 Abstract molecular good fluoride)(PVDF)hasexceptionally High weightpoly(vinylidene thermal radiation inertness，and resistance，chemicalflexibility． stability,ultraviolet for These makethe anidealcandidate properties polymer manycoatingapplications whereextreme and are the ishigh durability performancerequired．Butpolymer high adhesionwithsubstratesis andits in solvents andinsolublecommon melting organic drawbackslimitthe ofPVDF． poor．These application Call decreasethe