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* * 实际气体的状态方程 2. 分子本身所占体积的修正 范德华（van de Waals）方程 按理想气体模型，理想气体状态方程中的Vm应当是可以无限压缩的，亦即分子可以自由到达的空间之体积。而实际气体分子本身是具有体积的，因此气体的体积不能被无限压缩，亦即分子可以自由活动的空间要小。真正可被压缩的体积要从气体所占有的体积中减去一个反映气体分子所占体积的修正量b,即(Vm-b)。修正量b只是一个与气体分子本身体积有关的量。并不是分子的体积。对1mol气体分子来说，b约为气体分子本身总体积的4倍。当然不同实际气体的b值不同。 下面简单证明： * * 实际气体的状态方程 范德华（van de Waals）方程 首先假设：气体分子为刚性球体。 如果把分子当成是半径为 r 的球体，则当两个分子相互靠近时，它们的质心（质量中心）不能靠得比 2r 的距离更近些，设想以某一分子 A 的质心为中心，而以 2r 为半径作一球体，则其它分子的质心不能进入此球体内。此球体即为 A 分子的“禁区”，其体积为 ，相当于分子本身体积 的 8 倍。进行双分子碰撞时（三分子和三分子以上的碰撞机会很小）只有禁区的一半朝着分子接近的方向，对 A 分子而言，有效禁区只是半个球体，相当于一个分子本身体积的 4 倍，对于一摩尔气体则为一摩尔气体本身体积的 4 倍