论04-热稳定剂.pptVIP

4.3.1 铅稳定剂 铅稳定剂质优价廉，是目前用量最大的热稳定剂 上世纪三十年代拯救了PVC工业 铅类稳定剂的优点： 热稳定性好，绝缘性好，具有白色颜料的性能，覆盖力大， 因此耐候性好，可作为发泡剂的活性剂，具有润滑性。 缺点： 产品透明性差，毒性大，分散性差，易被硫化氢污染 但由于它的毒性大，将来应用可能越来越少 * 铅类稳定剂主要是盐基性铅盐 带有未成盐的一氧化铅的无机酸铅和有机酸铅 具有很强的结合氯化氢的能力。 三盐基硫酸盐 3PbO·PbSO4·H2O 三盐基马来酸铅 3PbO·Pb(C4H2O4) ·H2O * 合成方法 1 二盐基邻苯二甲酸铅 二盐基邻苯二甲酸铅耐热性＆耐候性都好，可作为软质PVC泡沫塑料的稳定剂 * 2 三盐基硫酸盐铅 三盐基硫酸盐铅是使用最为普遍的一种，它具有 优良的耐热性和电绝缘性，适于高温加工，可广 泛用于不透明硬软制品和电缆料中。 总反应 * 常用的铅稳定剂 * 4.3.2 金属皂类稳定剂 金属皂指高级脂肪酸的金属盐 金属皂指硬脂酸，月桂酸，棕榈酸等的钡、镉、铅、钙、锌、镁、锶等金属盐。 芳香族酸、酚、醇的金属盐类也属于此类。苯甲酸、水杨酸、环烷酸、烷基酚等的金属盐类。 * 制备方法 直接法 ? 复分解法（湿法） 应用较多 用金属的可溶性盐与脂肪酸钠反应 2C17H35CO2Na+BaCl2=Ba(C17H35COO)2+2NaCl ? * 金属皂类热稳定剂的构效关系 金属皂类热稳定剂的性能与其结构是密切相关的。 脂肪酸根的碳链越长，热稳定性能与加工性能越好，耐溶剂抽提性能越高，制品的脂肪酸的臭味也随之降低； 但与PVC聚合物的相容性能则越差，从而使PVC制品的印刷性和热合性下降。 金属皂类除了作热稳定剂外，还可以作润滑剂。 * 常用的金属皂类稳定剂 * 4.3.3 有机锡稳定剂 R：甲基，丁基，苯基，和烷基 Y：脂肪酸根 X：氧，硫，马来酸等 * 特点： 具有高度的透明性， 突出的耐热性， 低毒并耐硫化污染。 根据Y的不同分类： 脂肪酸盐型， 马来酸盐型 硫醇盐型。 * 合成方法 首先是制备卤代烷基锡， 卤代烷基锡与NaOH作用生成氧代烷基锡， 再与羧酸或马来酸酐，硫醇等反应，生成有机稳定锡。 （1）格氏法： 以丁基氯化锡为例 * 副反应： 副反应： 再与月桂酸钠反应生成二月桂酸二丁基锡 * (2) 直接法中的碘法 以二月桂酸二丁基锡为例 其中碘的回收： * 上面的工艺中Bu2SnI2 直接水解，碘损失较多，改进工艺如下： * (3)烷基铝法： * (4)酯基锡的合成方法 例：丙酸甲酯锡三氯化物 * 常用的有机锡稳定剂 * 常用的有机锡稳定剂 * 4 有机锡稳定剂的性能与用途： （1） 脂肪酸盐类（p107) （2） 马来酸盐类 (p108) （3） 硫酸盐类 (p108) 4.3.4 液体复合稳定剂 (p109) * 4.3.5 有机辅助稳定剂 1 亚磷酸酯 2 环氧化物 3 多元醇 4 β－二酮化合物 5 含氮化合物 * 配方实例-按百分重量计 农用薄膜 PVC 100，DOP 39，环氧酯 5，DOS 8，硬脂酸钡 0.2，液体钡/镉/锌复合稳定剂 2.5，三嗪-5 光稳定剂 0.3，六磷胺 3，细二氧化硅粉 适量，酞菁蓝 适量。 注射硬质透明制品 PVC 100， MBS抗冲击改性剂 5，丙烯酸酯加工助剂（K120N）1.5，锡稳定剂 2，硬脂酸钙 0.9，石蜡（熔点165oF）1.3，二氧化钛 2，部分氧化聚乙烯蜡（AC629A） 0.15。 * 4.4 热稳定剂的发展趋势： 低毒，无毒方向。热稳定剂的首要解决的问题是降低毒性。 铅盐类稳定剂稳定效果好、价格低廉，仍大量用于廉价的PVC制品，但毒性很大，目前解决方案仅限于无尘化处理，但无法彻底消除铅污染，铅类要退出历史舞台，需要时间。 有机锡： 甲基锡类产品得到很大发展。 随着PVC制品加工生产规模的持续增长，造成的环境污染等问题，已经受到世界各国的密切重视，PVC热稳定剂无毒化是大势所趋。 钙/锌无毒热稳定剂可以解决其所造成的公害，也是国家相关部门推荐使用的热稳定剂，有极大发展空间。 稀土稳定剂：中国特色，发展势头强劲。 纯有机化合物：作为金属稳定剂替代物受到重视。 * 第四章 热稳定剂 高分子材料的老化及影响因素 光降解问题 光稳定剂一节讨论 热降解问题 热稳定剂一节讨论 自动氧化降解问题